|
|
|
Главная --> Справочник терминов Активации поверхности При взаимодействии окислителя (инициатора) с восстановителем (активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяющих проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж/моль. Способность снижать энергию активации полимеризации — одно из основных и характерных особенностей окислительно-восстановительных систем, инициирующих эти процессы. Энергия активации полимеризации стирола составляет 58,8 кДж/моль. активации полимеризации стирола составляет 67 кДж/моль. Скорость полимеризации и молекулярная масса полистирола зависят от рН раствора эмульгатора. Энергия активации полимеризации 92 Эпихлоргилрин 387, 408 Эпоксиаминокислоты 508 Эпоксидные полимеры 156, 180, 187, 387, 408, 496, 499, 500, 508 154. Зная энергию активации полимеризации метилметакри-лата (85,0 кДж-моль"1) и используя данные, приведенные в приложении III, вычислите энергию активации инициирования. На сколько процентов экспериментально найденное значение Ет (119,3 кДж-моль"1) отличается от вычисленного? Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе ... 14 Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе 17 Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации метилметакрилата . 18 Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации метилметакрилата 2. Определение суммарной энергии активации полимеризации. 154. Зная энергию активации полимеризации метилметакри-лата (85,0 кДж-моль"1) и используя данное, приведенные в приложении III, вычислите энергию активации инициирования. На сколько процентов экспериментально найденное значение Ет (119,3 кДж-моль"1! отличается от вычисленного? Суммарная энергия активации полимеризации пропилена на каталитической системе треххлористый титан — триэтилалюминий равна 14 ккал/моль, причем 4 ккал/моль приходится на долю теплоты растворения мономера в н-гептане[27, 31 а]. При работе с жидким мономером нами было найдено, что процесс проходит с энергией активации 10,2 ккал/моль. Следовательно, с повышением температуры на 1 град скорость реакции возрастает примерно на 6%. В присутствии диэтилбериллия при прочих равных условиях суммарная энергия активации полимеризации составляет 16,2 ккал/моль, т. е. на 2 ккал/моль больше, чем при применении триэтилалюминия [316]. Сильная зависимость скорости реакции от температуры нередко служит причиной неправильных выводов о влиянии отдельных компонентов на полимеризационный процесс. Поэтому кинетические измерения рекомендуется проводить в строго изотермических условиях. В некоторых случаях этим методом возможно получение бифункциональных катализаторов также в среде неполярного растворителя. Поскольку в этом случае реакция идет крайне медленно, используют некоторые механические приемы для активации поверхности щелочного металла: проведение реакции в шаровой мельнице или в специальном диспергаторе [4]. Подготовка поверхности металлов. Строение кристаллической решетки, степень шероховатости, наличие оксидов на поверхности металла и ряд других факторов оказывают значительное влияние на прочность соединений. Снятие поверхностного слоя приводит обычно -к активации поверхности, уменьшению угла смачивания и повышению площади контакта склеиваемых материалов. Кроме того, при наличии шероховатой поверхности образование микротрещин в пленке клея при нагружении [56] протекает при более высоких значениях напряжений, чем в случае соединений с гладкой поверхностью, так как при этом изменяется доступность к поверхности субстрата. Все эти факторы обусловливают зависимость прочности от степени шероховатости (табл. 5.4). В результате механической обработки поверхности субстрата угол смачивания снижается примерно вдвое, а прочность возрастает в пять раз. Эффективность этого метода сохраняется, если клеевые соединения работают при температурах ниже Тс пленки клея. При более высоких температурах вследствие резкого ухудшения когезионных свойств клея влияние степени шероховатости поверхности на прочность соединений незначительно. Подготовка поверхности металлов. Строение кристаллической решетки, степень шероховатости, наличие оксидов на поверхности металла и ряд других факторов оказывают значительное влияние на прочность соединений. Снятие поверхностного слоя приводит обычно -к активации поверхности, уменьшению угла смачивания и повышению площади контакта склеиваемых материалов. Кроме того, при наличии шероховатой поверхности образование микротрещин в пленке клея при нагружении [56] протекает при более высоких значениях напряжений, чем в случае соединений с гладкой поверхностью, так как при этом изменяется доступность к поверхности субстрата. Все эти факторы обусловливают зависимость прочности от степени шероховатости (табл. 5.4). В результате механической обработки поверхности субстрата угол смачивания снижается примерно вдвое, а прочность возрастает в пять раз. Эффективность этого метода сохраняется, если клеевые соединения работают при температурах ниже Тс пленки клея. При более высоких температурах вследствие резкого ухудшения когезионных свойств клея влияние степени шероховатости поверхности на прочность соединений незначительно. Таким образом, важным резервом повышения адгезионной активности является управление химическими и электрическими свойствами поверхности наполнителя или склеиваемых поверхностей. Необходимо от эмпирических подходов перейти к разработке научно обоснованных приемов облагораживания поверхности наполнителя, к прогнозированию выбора ионообменных процессов для активации поверхности наполнителя. Эту же реакцию применяют для активации поверхности магния при получении магнийорганических соединений (в этом случае берут каталитическое количество 1,2-дибромэтана). Существует много разнообразных способов активации поверхности пластмасс, среди которых можно выделить несколько групп (рис. 17). Рис. 17. Классификация способов активации поверхности пластмасс перед химической металлизацией в растворах Рис. 18. Взаимосвязь между способностью к активации поверхности пластмасс, силой активации способа активирования, чувствительностью к активации раствора металлизации и их влияние на металлизируемость поверхности пластмассы: сплошное покрытие (А), несплошное покрытие (Б), без покрытия (В). Способность поверхности к активации: I —трудноактивируемая, II —легкоактивируемая, III —очень легкоактивируемая. Сила способа активирования (по горизонтали): 1—слабый, 2 — средний, 3 — сильный. Чувствительность к активации (по вертикали): 1 — малая, 2 — средняя, 3 — большая Для сенсибилизирования — вспомогательной операции при активации поверхности обычно применяют кислые или щелочные растворы солей олова (II), в которые погружают сенсибилизируемую поверхность на несколько минут и промывают водой. При промывании водой соли олова гид-ролизнруются и на поверхность оседают довольно значительные количества (до десяти миллимолей на 1 м2) малорастворимых продуктов гидролиза, образующих сплошной слой толщины в несколько сот нанометров. Поверхность становится гидрофильной и способной связывать ионы благородных каталитически активных металлов, восстанавливая их или образуя малорастворимые соединения, которые крепятся к сенсибилизированной поверхности (от 0,5 до десятков миллиграммов на 1 м2). усовершенствование способов активации поверхности и ее химической металлизации (исключение благородных металлов и применение более стабильных растворов химической металлизации) или разработка более удобных способов образования электропроводных подслоев на основе Известно несколько методов активации поверхности изделий из ПТФЭ, из которых наибольшее значение имеют химическая обработка [10, с. 124] и обработка электрическим разрядом [11, 12]. Предпочтителен метод обработки ПТФЭ растворами натрия в аммиаке или тетрагидрофуране или дисперсией натрия в органическом растворителе. Химический ме,тод обеспечивает наиболее высокую адгезию к фторопласту ибычно применяемых адгезивов и широко используется в технике.  Абсорбента использовали Алифатические ароматические Алифатические первичные Алифатических алициклических Абсорбента необходимо Алифатических нитросоединений Алифатических соединений Алифатических заместителей Алифатическими кислотами |
- |
Навигация