|
|
|
Главная --> Справочник терминов Активность некоторых На усиление каучука влияют следующие свойства наполнителя: степень дисперсности, форма его частиц и природа частиц. На примере саж было установлено, что с повышением дисперсности в значительной степени увеличивается активность наполнителя. Чем больше удельная поверхность наполнителя, тем больше и поверхность соприкосновения его с каучуком. Она также может служить мерой прочности связи наполнителя с каучуком. Отсюда видно, что прочность связи наполнителя с каучуком, выраженная величиной 1рг, тем больше, чем меньше величина поверхностного натяжения (поверхностной энергии) о„_к, т. е. тем больше, чем больше каучукофилен наполнитель и чем легче он смачивается каучуком. Отсюда следует, что: 1) всякая обработка поверхности частиц веществом, делающим эту поверхность более каучукофильной (например, введение стеариновой кислоты), повышает активность наполнителя, т. е. увеличивает прочность связи каучука с наполнителем; 2) наибольшее усиление достигается при смачивании каучуком всех частиц наполнителя (при отсутствии агломерации частиц наполнителя): в этом случае удельная поверхность наполнителя в каучуке St будет достигать своего наибольшего значения. Сорбционная способность наполнителя. Согласно взглядам академика П. А. Ребиндера активность наполнителя определяется сорбционной способностью и молекулярной природой наполнителя. При наличии у наполнителя сорбционной способности молекулы каучука определенным образом ориентируются относительно поверхности частиц наполнителя, образуя сольватные пленки. Пленки каучука, связанные адсорбционными силами с частицами наполнителя, обладают более высокой прочностью, чем остальной, так называемый объемный, каучук. Рентгенографические исследования вулканизата, наполненного газовой канальной сажей, при растяжении подтверждают наличие вблизи поверхности частиц наполнителя каучука, находящегося в особом ориентированном состоянии. Активность наполнителя проявляется не только в вулканиза-тах, но и в сырых резиновых смесях, что выражается в повышении прочности, жесткости и понижении пластичности резиновой смеси после введения наполнителей. Это также объясняется переходом каучука в пленочное состояние. ного на вальцах в течение того же времени. Понижение растворимости оказывается тем больше, чем больше активность наполнителя. Мел, например, меньше других наполнителей влияет на растворимость каучука. Свойства полимерных материалов можно регулировать, изменяя их состав. Наибольшее влияние на механические свойства оказывают пластификаторы, наполнители, армирующие материалы Введение пластификаторов способствует снижению температуры стеклования полимера (что расширяет температурную область эксплуатации полимерных материалов), но снижает модуль упругости и прочность, увеличивает долю пластических деформаций н текучесть в вязкотекучем состоянии. Влияние наполнителей на прочность полимеров неоднозначно. С одной стороны, введение твердых частиц в полимерную матрицу создает на границе раздела полимер — наполнитель дополнительные перенапряжения (дефектные зоны), которые снижают прочность. Уровень дефектности определяется прочностью связи полимер — наполнитель. С другой стороны, наполнитель изменяет структуру: в наполненных материалах увеличивается доля слабых адсорбционных связей и повышается ориентация макромолекул в направлении действия нагрузки, что способствует росту прочности. В стеклообразном состоянии наполнители снижают прочность, в высокоэластическом —• проявляется их упрочняющая роль; в последнем случае зависимость прочности от содержания наполнителя описывается немонотонной кривой с максимумом при оптимальной концентрации фсгт, которая определяется структурой полимера (в основном гибкостью) к физико-химическими свойствами наполнителя (размером частиц, свойствами их поверхности). Чем ниже гибкость полимера к больше активность наполнителя (например, меньше размер частиц), тем меньше фонт- Снижение прочности при концентрациях наполнителя, превышающих оптимальную, обусловлено уменьшением ориентирующего влияния наполнителя. Это объясняет тот факт, что кристаллизующиеся полимеры или сильно сшитые резины (эбониты) не упрочняются при наполнении. где Р — коэффициент пропорциональности, учитывающий активность наполнителя. степени, хотя существование прочной связи общепризнано ^-^10. Большинство исследователей считают, что характер взаимодействия между поверхностью наполнителя и каучуком должен осуществляться, путем физической адсорбции, зависящей от дисперсионных сил или диполей216*217. Причем чем выше сорбционная активность наполнителя, тем большую долю каучука он переводит в особое пленочное213-218'219 упрочненное220 состояние. Однако отсутствие усиления латексов при введении в него напрлнителей и образование значительного * количества саже-каучукового геля221-222 свидетельствует о том, что при вальцевании протекают механо-хим'ические процессы, ведущие к возникновению ковалент-ных связей223'224-228. Тем не менее лишь 1—2 центра на 100А2 площади наполнителя, т. е. всего около 5—10%, способны взаимодействовать со свободными радикалами225. Если механизм разрушения наполненного каучука объясняется однозначно и подтверждается * многочисленными исследованиями, вплоть до применения прямых визуальных электронно-микроскопических методов211'212, то механизм взаимодействия поверхности частиц наполнителя с каучуком изучен в меньшей степени, хотя существование прочной связи общепризнано213"215. Большинство исследователей считают, что характер взаимодействия между поверхностью наполнителя и каучуком должен осуществляться, путем физической адсорбции, зависящей от дисперсионных сил или диполей216*217. Причем чем выше сорбционная активность наполнителя, тем большую долю каучука он переводит в особое пленочное213-218'219 упрочненное220 состояние. Однако отсутствие усиления латексов при введении в него напрлнителей и образование значительного * количества саже-каучукового геля221-222 свидетельствует о том, что при вальцевании протекают механо-хим'ические процессы, ведущие к возникновению ковалент-ных связей223'224-228. Тем не менее лишь 1—2 центра на 100А2 площади наполнителя, т. е. всего около 5—10%, способны взаимодействовать со свободными радикалами225. Особо важное значение имеет кристаллизация наполненных эластомеров. При введении наполнителей в эластомеры кристаллизация обычно ускоряется [136]. Например, полупериод кристаллизации уменьшается с ростом концентраций сажи даже при ее содержании до 60 масс, ч.; одновременно уменьшается константа п в уравнении Аврами. Ускоряющее влияние наполнителя на кристаллизацию вулканизата тем сильнее, чем выше активность наполнителя. Однако в ряде случаев введение наполнителей в эластомеры может. приводить и к уменьшению скорости кристаллизации. трехмерных полимеров 43 Структурная активность наполнителя 76, Ч Оптическая активность некоторых кристаллических веществ (например, гкварца) основана на асимметрии кристаллического строения. При изменениях .агрегатного состояния в подобных случаях оптическая активность исчезает. 504 Синтез и туберкулостатическая активность некоторых новых производных Высокая каталитическая активность некоторых наполнителей позволила пред- [II], причем активность некоторых препаратов меньше актив- ская активность некоторых триптаминов.— Хим. гетероцикл. соед., выявило наличие у многих из них никотиноподобной активности [11], причем активность некоторых препаратов меньше актив-йости 1,1-диметил-4-фенилпиперазиний йодида всего в 2—4 раза. Фармакологическая активность солей М-арилидениминопиридиния и N-аминопиридиния в значительной степени зависит от природы аниона. По-видимому, это обусловлено возможностью образования комплексов с переносом заряда и способностью таких соединений участвовать в окислительно-восстановительных процессах подобно коферменту НАД [127]. 4-Замещенные N-аминопириди-ниевые соли обладают гипотеисивным действием [128—130]ч 504. Синтез и туберкулостатическая активность некоторых новых производных макроциклических полиэфиров / В. А. Попова, И. В. Подгорная, И. Я. Пос товскин и др. // Хим.-фармац. жури.— 1976.— 10, № 6.—С. 66—68. Активность некоторых диенов, применяемых в качестве третьих компонентов в сравнении с пиониленом Согласно [263], антибактериальные свойства производных антрахинона имеют бактериостатический, но не бактерицидный характер. Иными словами, антрахиноны подавляют, но не уничтожают бактерии. Такие соединения, как эмодин (П-1), алоэ-эмодин (IV-3), реин (IV-2), обладают сильным ингибиторным действием к 100 видам анаэробных бактерий. Вместе с тем, исследования Р.А.Музычкиной с сотрудниками выявили бактерицидную активность некоторых производных хризофа-нола и эмодина. 8-Алкил-1,3,6-триоксиантрахиноны (алкилы - пропил, бутил, пентил, 3-метилбутил) нашли применение в качестве антибактериальных и противораковых агентов [264]. Относительная активность некоторых мономеров l/rt по отношению к макрорадикалу при радикальной полимеризации Синтез и биологическая активность некоторых производных тиофена... 472  Абсорбента применяют Алкильными производными Алкильное производное Алкилирования ацилирования Алкилирование ацетоуксусного Алкилирование ароматических углеводородов Алкилировании ароматических Алкиллитиевых реагентов Аллергических заболеваний |
- |
Навигация