|
|
|
Главная --> Справочник терминов Активность полученных Оптическая активность органических соединений может быть обусловлена не только углеродным, но и другими атомами в молекуле. Тризамещенные азота, построенные в виде плоской пирамиды, могли бы стать источником асимметрии, если бы пирамида не обладала способностью легко «выворачиваться» подобно зонтику на ветру Оптическая активность органических веществ. В 1815 г. было открыто (Био), что некоторые органические вещества как в растворах, так и в жидком состоянии проявляют следующее интересное свойство: при пропускании через них луча поляризованного света они вращают (отклоняют) плоскость поляризации на некоторый угол. Способностью вращать плоскость поляризации света обладают некоторые кристаллические неорганические вещества (например, кварц). Оптическая активность органических веществ проявляется не только в кристаллическом, но и в жидком состоянии, в растворах, в парах. Это показывает, что оптическая активность органических веществ — свойство самих молекул, а не связана с кристаллической решеткой. Размышления о причинах оптической изомерии послужили тем непосредственным толчком, который привел Вант-Гоффа к идее о тетраэдрическом атоме углерода. Вант-Гофф связал оптическую активность органических веществ с отсутствием симметрии в их молекулах. Симметрия пропадает в частности тогда, когда в молекуле присутствует асимметрический атом углерода; так называют атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. Геометрические соображения подсказывают, что возможны два тетраэдрических расположения заместителей вокруг асимметрического атома. Значительное содержание влаги и летучих веществ в ингредиентах приводит к образованию пор и пузырей в резиновой смеси при ее обработке и в процессе вулканизации вследствие усиленного выделения паров воды и летучих веществ под действием повышенных температур. Свободные минеральные кислоты и растворимые в воде минеральные соли неблагоприятно влияют на сопротивление резины старению, а также снижают активность органических ускорителей вулканизации. Измерение оптической активности. Оптическую активность органических соединений измеряют при помощи приборов, называемых поляриметрами. Активность органических ингибиторов возрастает при увели- Активность органических сульфокислот уменьшается в ряду: ; Соляная кислота « серная > сульфаминовая > фосфорная > борная Активность органических сульфокислот уменьшается в ряду: Наиболее подробно изучена микробиологическая активность органических соединений олова. Ди- и тетрахлориды олова фунгицидными и бактерицидными свойствами не обладают. При замене атомов хлора в тетрахлориде олова на алкильные или арильные радикалы фунгицидное и бактерицидное действие постепенно возрастает, причем максимальная активность проявляется у триалкил- и триарилоловоацилатов. Тетраалкил-и тетраарилолово фунгитоксичностью не обладают, что иллюстрируют данные табл. 25.1. Взаимодействием соответствующих хлористых ацнлов с Т. можно получить 2,2,2-трихлорэтиловые эфиры N-карбобензоксиами-нокислот. Карбобензоксигруппу селективно отщепляют действием НВг—НОАс. Образующиеся эфиры затем конденсируют с N-карбобензоксиаминокислотамн или пептидами в присутствии дициклогексилкарбодиимида в ацетонитриле, получая трн-хлорэтиловые эфиры N-карбобензоксипептидов. Защитную группу избирательно удаляют восстановлением цинком в уксусной кислоте. Выходы довольно хорошие (63—83%). Факт полного отсутствия изомеризации еще нуждается в проверке, однако оптическая активность полученных таким путем N-карбобензоксипептидов согласуется с литературными данными. шестью полиэфирными цепями (173) и оценили каталитическую активность полученных соединений в реакциях замещения на галоген, фенилтиоэтили-ровании, окислении с помощью КМп04, восстановлении с помощью NaBH4 шестью полиэфирными цепями (173) и оценили каталитическую активность полученных соединений в реакциях замещения на галоген, фенилтиоэтили-ровании, окислении с помощью КМп04, восстановлении с помощью NaBH4 Взаимодействием соответствующих хлористых ацнлов с Т. можно получить 2,2,2-трихлорэтиловые эфиры N-карбобензоксиами-нокислот. Карбобензоксигруппу селективно отщепляют действием НВг—НОАс. Образующиеся эфиры затем конденсируют с N-карбобензоксиаминокислотамн или пептидами в присутствии дициклогексилкарбодиимида в ацетонитриле, получая трн-хлорэтиловые эфиры N-карбобензоксипептидов. Защитную группу избирательно удаляют восстановлением цинком в уксусной кислоте. Выходы довольно хорошие (63—83%). Факт полного отсутствия изомеризации еще нуждается в проверке, однако оптическая активность полученных таким путем N-карбобензоксипептидов согласуется с литературными данными. Таким образом, в результате проведенных исследований изучены возможности химической модификации гетероциклических соединений, содержащих ядро 1,2,4-триазина, обнаружена высокая противовирусная активность полученных веществ и ее зависимость от строения 1,2,4-триазинов. В настоящей работе нами было исследовано аминометилирование оксазоли-динами 1а, пергидро-1,3-оксазинами lb и формальдегидом пиразолинов и 2-окса-золидонов, а также частично, была изучена биологическая активность полученных продуктов. 2.9. Биологическая активность полученных соединений . 202 2.9. Биологическая активность полученных рованной соляной кислоты при температуре 60—80° в течение 24 час. [73]. Из продукта хлорметилирования выделили перегонкой фракцию монохлорметилпроизводных, которую подвергли реакции с водным раствором Na2Sx при температуре -80° [69]. Противозадирную активность полученных ди-(алкилбензил)-сульфидов определяли в растворе минерального масла ТС-14,5 (се-лективноочищенное масло с вязкостью —14,5 ест/1000) по методу ГОСТ 9490-60 на шарах из стали ШХ-15. Бевингтон и Брукс [61] исследовали полимеризацию стирола в растворе бзнзола при 60ЭС,применяя три образца перекиси бензоила: меченной в кольце, меченной в карбоксиле и меченной как в кольце, так и в карбоксиле. Активность полученных полимеров сравнивалась с активностью тех же полимеров после щелочного омыления, при котором удаляются бензоатные группы. Эти авторы нашли, что при уменьшении концентрации стирола от 8,36 (чистая жидкость) до 1,62 молъ/л содержание фе-нильных групп в полимере увеличивается с 4 до 22% (от общего числа конечных групп). В другой работе [62] измерялась скорость полимеризации, инициированной теми же образцами перекиси бензоила, и сопоставлялась активность полимера с активностью перекиси бензоила. Из этих данных вычислялись скорость инициирования и доля реакционных цепей, инициированных бензоатным радикалом. Для последней найдены величины, совпадающие с данными, полученными методом омыления полимеров. Общая скорость инициирования, определенная при помощи перекиси, меченной в кольце, при уменьшении концентрации мономера с 8,36 до 1,62 молъ/л оказалась практически постоянной.  Алкильных соединений Алкильным радикалом Алкилгалогениды реагируют Абсорбера поступает Алкилирование аминогруппы Алкилирование протекает Алкилирующими средствами Алкиллитиевыми соединениями Аллильные соединения |
- |
Навигация