|
|
|
Главная --> Справочник терминов Активность препарата синтеза алкеновых производных по схеме сборки из трех простых предшественников, проводимой в одной колбе [15с, 16а]. Помимо общности этого метода, его примечательной особенностью является исключительно высокая степень стереоселективности превращения: наблюдается практически полное (<ис-присоединение аддендов по исходной тройной связи. Так, для феромона 104, полученного по показанной схеме, стсрсоизомерная чистота составила 99,9%! Особое значение это имеет для синтеза феромонов, поскольку известно, что биологическая активность этих регуляторов очень сильно зависит от их стереохимической чистоты, и во многих случаях было обнаружено, что наличие даже ничтожного количества примеси альтернативного стереоизомера (< 0,5%) резко снижает активность полученного препарата. синтеза алкеновых производных по схеме сборки из трех простых предшественников, проводимой в одной колбе [15с, 16а]. Помимо общности этого метода, его примечательной особенностью является исключительно высокая степень стереоселективности превращения: наблюдается практически полное цис-присоединение аддендов по исходной тройной связи. Так, для феромона 104, полученного по показанной схеме, стсреоизомерная чистота составила 99,9%! Особое значение это имеет для синтеза феромонов, поскольку известно, что биологическая активность этих регуляторов очень сильно зависит от их стере охими ческой чистоты, и во многих случаях было обнаружено, что наличие даже ничтожного количества примеси альтернативного стереоизомера {< 0,5%) резко снижает активность полученного препарата. активность полученного дифторида оказалась настолько незначительной, что сам автор счел результаты опыта сомнительными. Эти факты указывают на различие между .механизмами реакций замены диазогруплы на атом фтора и на атом иода; такое -различие не яапяется неожиданным, если иметь в виду, что условия проведения этих реакций также очень различны: в первом случае реакция протекает в растворе на холоду, во втором —• она представляет собой разложение твердой соли при высокой температуре: Перманганат калия редко применяется для окисления спиртов в ке-тоны и альдегиды. Этот реагент менее селективен, чем хром (VI); здесь серьезную проблему представляет иереокисленяе. Однако широкое применение нашел оксид марганца (IV). Этот реагент действует предпочтительно на аллильные и бензильные гидроксильные группы и, следовательно, в известной степени обладает селективностью. Активность МпОг [12] зависит от способа приготовления. Оксид марганца (IV) осаждают при реакции Мп5О+ с КМпО* и КаОН. Активность полученного продукта зависит от степени высушивания; рекомендуется азеотропная сушка реагента бензолом [13]. Различные классы спиртов, наиболее восприимчивых «к окислению под действием МпОз, иллюстрирует схема 9.2. при реакции MnSO* с КМпО4 и NaOH. Активность полученного про- i активность полученного вещества не отличается от активности 4. Удельная активность полученного вещества составляет Молярная удельная активность полученного продукта не отли- Хайлера [6]. Молярная удельная активность полученного веще- 9. Удельная активность полученного цистина не изменяется 4. Удельная активность полученного препарата и неочищен- Лактоцид подавляет развитие лишь грамположительных бактерий, действуя преимущественно на группу молочнокислых. Дрожжи и плесневые грибы лактоцид не угнетает, но бродильную активность первых даже несколько увеличивает. Обрабатывая дрожжевое сусло 0,1—0,2% препарата, можно полностью исключить его подкисление и пастеризацию. Активность препарата лакто- более чем на 99%. Молярная удельная активность препарата меняется активность препарата при введении М-метильной В процессе радиоактивных измерений обычно измеряют или абсолютную активность препарата, т.е. число актов распада в единицу времени (кюри), или же количество испускаемых препаратом частиц, регистрируемых счетной установкой в единицу времени [11]. Большое число методов регистрации ядерных частиц основано на их способно^ сти производить ионизацию вещества, через которое они проходят (ионизационные методы). Сцинтилляционные методы счета основаны Различают абсолютные и относительные измерения радиоактивности препаратов [13]. Обычно число регистрируемых счетчиком частиц не равно числу актов распада в препарате. Поэтому используются электронные схемы, позволяющие измерить число р -частиц, попавших в единицу времени в (3-счетчик (N^, число у-квантов, сосчитываемых в единицу времени у-счетчиком (Л^), а также число частиц, одновременно регистрируемых обоими счетчиками (Л^г). Абсолютная активность препарата может быть рассчитана по формуле [14] В общем виде процедура измерений выглядит следующим образом. Измерения производят в течение определенного времени, например 10 минут, после чего записывают среднее число импульсов, регистрируемых за 1 мин: А' — N/t, где N- число импульсов, зарегистрированных за время t. После этого измеряют фон, т.е. число импульсов, вызываемых в счетной установке космическим излучением, радиоактивными загрязнениями помещения, естественной радиоактивностью материалов счетчика и других предметов. Истинная активность препарата А - А' - Афон. Большой фон мешает измерениям, поэтому в качестве мер для его снижения используют защиту счетчика слоем свинца или стали, а также схему антисовпадений. амидо-3,5-дидезокси-О-глм^еро-О-галакго-нонулозоновой кислоты. Во время очистки необходимо контролировать активность препарата, поскольку частичная деградация молекулы может привести к полной потере биологической активности; очистку следует проводить в условиях, не слишком отличающихся от физиологических. Так, для очистки фолликулостимулирующего гормона человека используют хроматографическое разделение [191—193] на фосфате кальция, ионообменных смолах и молекулярных ситах, в результате чего получают очищенный в 5000 раз гормон [191]. Пер-спективным является применение для разделения методов иммуно-адсорбции, поскольку теоретически очистка может быть проведена в одну стадию [194] (если предварительно гормон был очищен настолько хорошо, что это дало возможность получить специфичные к нему антитела). Авторы работы [265] изучали влияние некоторых нафтохино-нов на активность препарата фермента каталазы и нашли,что усиление активнготи каталазы дрожжевых клеток, вызванное юглоном и плюмбагином во время брожения, проходит через максимум, который зависит от концентрации препарата и времени инкубации. Однако авторы пришли к выводу, что степень торможения каталазы дрожжевых клеток нафтсхинонами не соответствует ни их антигрибковой активности, ни аатеясивности интбирэшщя иьи процессов дыхания и брожения у дрожжей. Даже в высоких концентрациях <в весовом соотношении с дрожжами 1:80) нафтохиноны не подавляли полностью процесс дыхания дрожжевых клеток: плюмбагин сникает активность процесса на 22$, а юглон и 1,4-нафтохинсн-на 60% (по сравнению с контролем). В го же время они значительно ингибируют процесс брожения: юглон и 1,4-нафгохинон вызывают полное прекращение выделения двуокиси углерода уже через 30 минут, а плюмбагин - через 60 минут после их внесения в пробу» Фенмедифам выпускается в виде концентрата эмульсии, содержащего 16,7 % действующего вещества. В качестве растворителя концентрата используется изофорон, который также повышает активность препарата. При введении второго заместителя в ароматический радикал токсичность соединения для млекопитающих несколько снижается без значительного изменения инсектицидной активности. Весьма существенное значение для активности имеет положение заместителей. Так, введение алкильной группы или галогена в положение 3 исходного 4-нитро- или 4-метил-1-гидрокси-фенилсульфида понижает токсичность для млекопитающих и не изменяет инсектицидность соединения, тогда как введение этих заместителей в положение 2 уменьшает биологическую активность препарата.  Алкильными производными Алкильное производное Алкилирования ацилирования Алкилирование ацетоуксусного Алкилирование ароматических углеводородов Алкилировании ароматических Алкиллитиевых реагентов Аллергических заболеваний Аллильных производных |
- |
Навигация