|
|
|
Главная --> Справочник терминов Активность растворителя Биологическая активность производных и аналогов эпибатидина микробная активность производных 5-нитрофурфурола тическая активность производных хнноксалина и N-окисей хи- 841. Синтез и противосудорожная активность производных конденсированных систем 1,4-диазепина / А.С.Норавян, А.П.Мкртчян, И.А.Лжагацпанян, С.А.Вартанян. -Хим.-фармац. жури., 1977, 11, № 10, с. 62-64. а. Наличие винильного атома фтора, который может замещаться нукле-офильными центрами природных субстратов при координации их электро-фильных центров (например, катиона металла) с гетероатомами тиазолина и его заместителя в положении 2. Биологическая активность производных ви-нилфторида, основанная на необратимом ингибировании ферментативных реакций, была установлена ранее [15, 16]. Наиболее важные вопросы, которые химическая технология Должна поставить перед "наукой о живом", - выяснение механизмов природных процессов и последующее искусственное воспроизведение этих механизмов. К ним относится, например, разработка катализатора, действующего подобно ферменту, или создание искусственной мембраны, которая ведет себя как природная мембрана. В реакциях с участием ферментов избирательно образуются только желаемые продукты с удивительно высокой скоростью реакции, в очень мягких условиях, таких, как обычная температура, атмосферное давление, водная среда и почти нейтральное значение рН. По мере того как постепенно выяснялись механизмы реакций и структура ферментов, исследования на моделях ферментов, проведенные в последнее время, создали представления, позволяющие понять Действие самих ферментов. Известно множество фактов, которые наводят на мысль о сходстве между краун-соединениями и веществами природного происхождения; например, поведение циклоамило-зы напоминает поведение гидролазы [ 49, 501, а каталитическая активность производных порфирина обусловливается связыванием ионов металла. Блик и его сотрудники [96] интенсивно исследовали некоторые фармакологические свойства большого числа производных 1,3-диоксана, а именно 2,2-ди замещенных 5-метил-1,3-диоксанов с основными алкильными радикалами в положениях 2 или 5. Было указано на антиспазмолитическую и антигистамин-ную активность производных 1,3-диоксана. В 1948 г. Хаас [62] опубликовал обзор, в котором рассмотрена диуретическая активность производных ксантина и показано, что наиболее эффективными диуретиками среди пуринов являются 1-аллил-3,7-диметилксантин и 1,3,7-триметилмочевая кислота. В обзорной статье Папеша и Шредера [63] приведены таблицы, содержащие большой список пуриновых производных, которые были испытаны как диуретики. Фармакологии теофиллина и его производных посвящена обзорная статья [64]. Наиболее важные вопросы, которые химическая технология Должна поставить перед "наукой о живом", - выяснение механизмов природных процессов и последующее искусственное воспроизведение этих механизмов. К ним относится, например, разработка катализатора, действующего подобно ферменту, или создание искусственной мембраны, которая ведет себя как природная мембрана. В реакциях с участием ферментов избирательно образуются только желаемые продукты с удивительно высокой скоростью реакции, в очень мягких условиях, таких, как обычная температура, атмосферное давление, водная среда и почти нейтральное значение рН. По мере того как постепенно выяснялись механизмы реакций и структура ферментов, исследования на моделях ферментов, проведенные в последнее время, создали представления, позволяющие понять Действие самих ферментов. Известно множество фактов, которые наводят на мысль о сходстве между краун-соединениями и веществами природного происхождения; например, поведение циклоамило-зы напоминает поведение гидролазы [ 49, 501, а каталитическая активность производных порфирина обусловливается связыванием ионов металла. Блик и его сотрудники [96] интенсивно исследовали некоторые фармакологические свойства большого числа производных 1,3-диоксана, а именно 2,2-ди замещенных 5-метил-1,3-диоксанов с основными алкильными радикалами в положениях 2 или 5. Было указано на антиспазмолитическую и антигистамин-ную активность производных 1,3-диоксана. В 1948 г. Хаас [62] опубликовал обзор, в котором рассмотрена диуретическая активность производных ксантина и показано, что наиболее эффективными диуретиками среди пуринов являются 1-аллил-3,7-диметилксантин и 1,3,7-триметилмочевая кислота. В обзорной статье Папеша и Шредера [63] приведены таблицы, содержащие большой список пуриновых производных, которые были испытаны как диуретики. Фармакологии теофиллина и его производных посвящена обзорная статья [64]. Процесс «горячий поташ» непрерывно совершенствуется добавкой различных катализаторов, повышающих активность растворителя, снижающих коррозионность и пенообразование («Катакарб», «Карсол», «Бенфилд», «Джаммарко-ветрокок»). Недостатки процесса: низкая, как правило, степень насыщения раствора; высокие удельные расходы абсорбента и эксплуатационные затраты; некоторые примеси (СО2, COS, CS2, HCN, SO2 и SO3), содержащиеся в сырых газах, при взаимодействии с растворителем образуют нерегенерируемые или труднорегенерируемые высокомолекулярные соединения, которые дезактивируют абсорбент, увеличивают вспениваемость и коррозионную активность растворителя; при наличии в газе COS и CS2 процесс не применяется; низкое извлечение меркаптанов и других сероорганических соединений; повышенная склонность абсорбента к вспениванию при попадании в систему жидких углеводородов, сульфида железа, тиосульфитов и других продуктов разложения моноэтаноламина, а также механических примесей и некоторых видов ингибиторов коррозии. где Hj и Hj - соответственно химический потенциал и стандартный химический потенциал; а° - активность растворителя в растворе. В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя а° легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических условиях) соответственно над раствором (р) и растворителем (PQ), т.е. cf> = P/PQ. Однако экспериментальное определение р/ро затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов: В бесконечно разбавленных растворах активность растворителя в растворе становится близкой к активности чистого растворителя. В этих условиях изменение температуры ДГЭ, необходимое для повышения давления паров от р до PQ, определяется уравнением Понижение температуры замерзания ДГК раствора, при котором активность растворителя в растворе близка к активности чистого растворителя при температуре его плавления, связано с молекулярной массой следующим соотношением: где а° - активность растворителя. В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, осмотическое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещества, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению plpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро— равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/р0 затруднено, поэтому используют кос- В криоскопическом методе используют следующее соотношение между понижением температуры замерзания Th, необходимым для того, чтобы активность растворителя стала равной активности чистого растворителя при температуре его плавления, и молекулярной массой растворенного полимера М: Недостатки процесса: низкая, как правило, степень насыщения раствора; высокие удельные расходы абсорбента и эксплуатационные затраты; некоторые примеси (СО2, COS, CS2, HCN, SO2 и SO3), содержащиеся в сырых газах, при взаимодействии с растворителем образуют нерегенерируемые или труднорегенерируемые высокомолекулярные соединения, которые дезактивируют абсорбент, увеличивают вспениваемость и коррозионную активность растворителя; при наличии в газе COS и CS2 процесс не применяется; низкое извлечение меркаптанов и других сероорганических соединений; повышенная склонность абсорбента к вспениванию при попадании в систему жидких углеводородов, сульфида железа, тиосульфитов и других продуктов разложения моноэтаноламина, а также механических примесей и некоторых видов ингибиторов коррозии. Активность растворителя, сорбированного такими на-  Алкильным радикалом Алкилгалогениды реагируют Абсорбера поступает Алкилирование аминогруппы Алкилирование протекает Алкилирующими средствами Алкиллитиевыми соединениями Аллильные соединения Аллильной перегруппировке |
- |
Навигация