Главная --> Справочник терминов


Активностей мономеров Этот порядок стабильности отражает отношение углеводородов к термическому разложению и взаимодействию с химическими реагентами, включая кислород. Термическая устойчивость ненасыщенных углеводородов относительно насыщенных зависит от температуры. Как правило, ненасыщенные углеводороды более легко и при более низкой температуре взаимодействуют с химически активными веществами, а химическая активность увеличивается с ростом углеводородного числа, т. е. бутены более реак-ционноспособны, чем пропилен.

Реакционная способность олефинов изменяется в последовательности, соответствующей ожидаемой для взаимодействия с относительно электрофилышм реагентом. Активность увеличивается с ростом числа

Из титановых циглеровских катализаторов наиболее изученной системой является "ПСЦ-АШз, в которой алкилирующая способность АОС понижается с увеличением длины радикала. С другой стороны, во многих случаях использование высших АОС предпочтительно из-за их более мягкого восстанавливающего эффекта и большего стабилизирующего действия на образующиеся АЦ. В итоге активность каталитических комплексов оказывается чаще всего выше из-за относительно высокой концентрации АЦ. Так, в работе 5 показано, что при полимеризации изопрена на системе ТЛСЦ-АШз каталитическая активность увеличивается в ряду: А1(СН3)3 < А1(С2Н5)з < А1(н-С3Н7)3 < А1(н-С4Н9)3 < А1(«-С8Н17)3.

электрофилышм реагентом. Активность увеличивается с ростом числа

21 и двойную связь в положение 6, то его активность увеличивается еще

Реакционная способность олефинов изменяется в последовательности, соответствующей ожидаемой для взаимодействия с относительно электрофилышм реагентом. Активность увеличивается с ростом числа

Получение. Способы получения катализатора из никель-алюминиевого сплава Репся различаются между собой по методу прибавления сплава, концентрации едкого натра, температуре, продолжительности перемешивания и, наконец, по методу промывания катализатора для удаления алюмината натрия и щелочи. Адкимс и сотр. получили несколько катализаторов: W-1U1, W-2 [21, W-3 [3, 41, W-4 [3, 41, W-5 [51, W-6 [5, 6] и W-7 [5, 61 (номера отражают главным образом хронологию их открытия). Адкинс и Крзек [71 сравнили активность этих катализаторов па примере гидрирования ^-нафтола. Чаще других употребляются катализаторы W-2 и W-6; W-5, хотя и менее активный, считается отличным катализатором. Утверждается [81, что активность увеличивается при добавлении небольшого количества хлорплатината триэтиламина.

Энергия активации Еа роста цепи также существенно зависит от степени диссоциации растущих пар. Реакция диссоциации экзотермична. Как следствие, концентрация свободных ионов, имеющих высокую активность, увеличивается при понижении температуры. Это является одной из основных причин отрицательных значений измеряемой Еа.

Получение. Способы получения катализатора из никель-алюминиевого сплава Репся различаются между собой по методу прибавления сплава, концентрации едкого натра, температуре, продолжительности перемешивания и, наконец, по методу промывания катализатора для удаления алюмината натрия и щелочи. Адкимс и сотр. получили несколько катализаторов: W-1U1, W-2 [21, W-3 [3, 41, W-4 [3, 41, W-5 [51, W-6 [5, 6] и W-7 [5, 61 (номера отражают главным образом хронологию их открытия). Адкинс и Крзек [71 сравнили активность этих катализаторов па примере гидрирования ^-нафтола. Чаще других употребляются катализаторы W-2 и W-6; W-5, хотя и менее активный, считается отличным катализатором. Утверждается [81, что активность увеличивается при добавлении небольшого количества хлорплатината триэтиламина.

Реакционная способность олефинов изменяется в последовательности, соответствующей ожидаемой для взаимодействия с относительно электрофилышм реагентом. Активность увеличивается с ростом числа

Нормы расхода метрибузина в значительной степени зависят от характера почвы. Активность увеличивается при увеличении рН. Скорость разложения и подвижность метрибузина зависит от содержания глинистых минералов и органического вещества. На почвах легких, содержащих малое количество гумуса, нормы расхода значительно ниже; на тяжелых глинистых почвах расход препарата выше. В почве в зависимости от климатических условий разложение препарата протекает в течение 1—3 месяцев.

Из титановых циглеровских катализаторов наиболее изученной системой является TiCl4-AlR3, в которой алкилирующая способность АОС понижается с увеличением длины радикала. С другой стороны, во многих случаях использование высших АОС предпочтительно из-за их более мягкого восстанавливающего эффекта и большего стабилизирующего действия на образующиеся АЦ. В итоге активность каталитических комплексов оказывается чаще всего выше из-за относительно высокой концентрации АЦ. Так, в работе 5 показано, что при полимеризации изопрена на системе Т1С14~АШз каталитическая активность увеличивается в ряду: А1(СН3)3 < А1(С2Н5)3 < А1(н-С3Н7)3 < А1(н-С4Н9)3 < А1(«-С8Н17)3.

Явление «обращения активностей» мономеров Короткое [11] объяснил тем, что в углеводородной среде активный центр экранируется «сольватной оболочкой бутадиена» и оказывается малодоступным для молекул стирола до тех пор, пока не исчерпается

Резорцино-формальдегидные полимеры 384, 386 Ряды активностей мономеров 117

Известно, что при сополимеризации двух мономеров Mi и М2 состав сополимера зависит как от состава исходной мономерной смеси, так и от соотношения активностей мономеров и их радикалов [8]. Относительные активности мономеров выражаются через отношения констант скоростей присоединения к «своим» и «чужим» радикалам

следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам:

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам: виниловые эфиры » изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров.

Детальные исследования сополнмеризации этилена и пропи тгна с использованием 3 каталитических систем на основе сосди нении ванадия—УоС13 + ДИБ\\ \ Ct, + ДИБ\< (Ас4сЦ V-+ ДИБАХ—показывают [211] наличие как сходства в их деи ствии так п ряда отличительных особенностей Так на соотно шепие количеств эти леча и пропилена в сополимере не влияют протолжигельность сополимеризации, концентрация каталрзато ра, температура мольное соотношенле компонентов катализато ра В то же время эти катализаторы заметно различаются зна -тениями относительных активностей мономеров (табл 20) Наи меньшее отношение относительных активностей мономеров наблюдается в присутствии системы на основе трианетчлацето ната ванадия тетрахлорид ваиатя занимает спсдшс по^о жение

Поэтому для улучшения свойств этиленпропиленовых кау чуков одним из актуальных направлении является модификация их макроцепи небольшим количеством указанных я олефинов в качестве третьего компонента Такие ненасыщенные сополимеры синтезируются путем трехкомпонентнои сополимеризации этих мономеров В отличие от двухкомпонентнои сополимеризации в трехкомпонентных системах рост макроцепи осуществляется на основе 9 элементарных актов присоединения При определении относительных активностей мономеров трехкомпонентные сие темы рассматривают как сумму 3 бинарных систем [106,302] На основе этого предположения по данным относительных ак тивчостеи 2 пар мономеров (этиленпропилен, этилен а бути лен [203]) были подсчитаны относительные активности пропи лена и бутена 1 (табл 52), использована методика, описанная в работах [106, 201]

Различие активностей мономеров относительно одного и того же макрорадикала даже при большой исходной концентрации мономеров, наращивающих звенья примерно одинаковой жесткости, наглядно показано на рис. 154. Конечная глубина полимеризации мономеров в этом случае одинакова, и влияние их химической природы на соотношение скоростей процесса можно расценивать как аддитивное.

Азеотропный состав для системы ММА — а-МС составляет примерно 59,3 вес. % ММА и 40,7 вес. % а-МС, как следует из значений относительных активностей мономеров г{ = 0,5 ± 0,03 и г2 = ОД4 ± 0,01, приводимых в литературе.

сополимеризации от температуры установлена для интервала температур 60-80 °С при изучении совместной полимеризации мет-акриловых производных фосфоновых кислот со стиролом [27]. Сопоставление параметров Q и е схемы Алфрея-Прайса, рассчитанных на основе найденных констант сополимеризации ФМ со стиролом, показывает, что большинство исследованных метакри-ловых производных кислот фосфора являются менее сопряженными мономерами, чем стирол, и имеют электроположительный характер двойной связи. Из сравнения активностей мономеров по отношению к стирольному радикалу (по 1/гз - из данных о сополимеризации со стиролом - Mj) следует, что фосфорсодержащие метакрилаты близки метилметакрилату, несколько уступают диеновым производным кислот фосфора или находятся на их уровне и, как правило, превосходят виниловые и аллиловые фосфорсодержащие мономеры.




Алкилирования ароматических углеводородов Алкилирование альдегидов Алкилирование осуществляется Алкилированных производных Ацетальдегида образуется Аллильные перегруппировки Аллильных соединений Аллильное окисление Аллильного окисления

-
Яндекс.Метрика