|
|
|
Главная --> Справочник терминов Альдегиды ароматические К карбонильным соединениям, которые могут вступать в эту реакцию, относятся алифатические, ароматические и а^-пенасьоцеяные альдегиды, алифатические, алициклические и ароматические кетоны, дикеюны, кетоэфиры и дианкетоны. В качестве конденсирующего средства применяют большой частью этилатднатрид или -mpem-бутилат калия. В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать :кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалки--лировать ароматические соединения, легко поддающиеся электро-фильному замещению (см. табл. 69), например, фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола -таким путем получают грамин: пой кислотой, 377, ЗЙ5, 386 Альдегиды, алифатические, в реакции КаН1№ЦЦ:нро, Ю9 -114 ароматические, в реакции Кап- К конденсации Штоббе способны следующие типы карбонильных соединений: алифатические, ароматические и а,(^ненасыщенные альдегиды; алифатические, алициклическис и ароматические кстоны; дикстоны; кстоэфиры; цианкетоны. В реакцию вступают по крайней мере один, а иногда и многие представители каждой из этих групп. Для конденсации применялись различные сложные эфиры янтарной кислоты: диэтиловый, димети-ловый и RK-трет- бутиловый, а также эфиры а-замещенных а рил-, аралкил-, алкил- и алкилиденянтарных кислот. Реакция проходит под действием различных конденсирующих средств—• этилата натрия, трег-бутилата калия или гидрида натрия. Ограниченное применение нашли также мети лат натрия, металлический натрий, этилат калия и трифенилметилнатрий. и альдегиды, алифатические цианиды Алифатические альдегиды. Алифатические альдегиды, имеющие водородные атомы у а-углеродного атома, неустойчивы в условиях реакции Соммле и легко превращаются в азотсодержащие полимерные вещества [22]. Тем не менее альдегиды могут быть получены этим путем, если их по мере образования отгонять с водяным паром. Реакция, повидимому, не имеет большого препаративного значения, так как выходы продуктов реакции в этом случае довольно низки, и для получения альдегидов обычно прибегают к другим методам. По реакции Соммле изо-валериановый альдегид, я-гексиловый альдегид и н-гептиловый альдегид (энантол) были получены с выходами 40—50%, а более реакционноспособные н-масляный альдегид и фенилацетальде-гид — с более низким выходом [22]. Ненасыщенные альдегиды также были получены этим методом, однако выходы продуктов реакции были невелики или остались неустановленными [23—25]. Триметилацетальдегид, не имеющий атома вдорода у а-углеродного атома, устойчив в условиях реакции Соммле «и получается с хорошим выходом [22]. прибавляют, встряхивая, по каплям 0,2%-ный раствор перманганата калия. При наличии в исследуемом соединении кратных связей фиолетовая окраска почти мгновенно исчезает и появляется коричневая муть двуокиси марганца. Некоторые насыщенные соединения (малоновый эфир, альдегиды, ароматические амины и др.) тоже обесцвечивают перманганат; но в этих случаях реакция протекает значительно медленнее. ГЛАВА XVIII АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ И НЕТОНЫ. ХИНОНЫ 1. АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ Ароматические альдегиды представляют собой производные ароматических углеводородов, в боковой цепи которых имеется альдегидная группа — СН=0 Физические свойства. Ароматические альдегиды — преимущет ственно жидкости с приятным запахом, трудно растворимые в воде. Химические свойства. За счет альдегидной группы ароматические альдегиды дают все характерные для нее реакции, как, например, с окислителями (стр. 137), присоединение водорода (стр. 139), реакции с фуксинсернистой кислотой (стр. 141), с бисульфитом (стр. 141), с синильной кислотой (стр. 139) и др. Действие окислителей. Ароматические альдегиды окисляются еще более легко, чем альдегиды жирного ряда, образуя соответствующие ароматические кислоты. Например, бензойный ГЛАВА XVI АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ Ароматические альдегиды — соединения, содержащие ароматический радикал и альдегидную группу, которая может быть присоединена к углероду кольца или к углероду боковой цепи. Ароматические альдегиды называют по кислотам, в которые они превращаются при окислении, альдегиды с карбонильной группой в боковой цепи — по названию соответствующего альдегида жирного ряда, указывая ароматическую часть как радикал. Например: 2-Окси-3-алкил-1,4-нафтохиноны419 Окси альдегиды ароматические (Аль- Эта реакция сильно павпспт от строения реагирующего карбонильного соединения и от строения спнрга. Первичные спирты реагируют лучше, чем вторичные н третичные. Трудность взаимодействия карбонильных соединений возрастает в последовательности: формальдегид, алифатические альдегиды, а,р-неиасыщегшые альдегиды» ароматические альдегиды, кетоны. Циклические кетали очень легко образуются лгз ацетона и 1,2- и 1,3-гликолрй.  Алкилировании ароматических Алкиллитиевых реагентов Аллергических заболеваний Аллильных производных Аллильной перегруппировкой Ацетатного буферного Алюминиевой проволоки Амфотерными соединениями Аминогруппа находится |
- |
Навигация