Главная --> Справочник терминов


Альдегида образуется 12-9. Уксусная кислота может быть получена гидратацией ацетилена в присутствии окисных солей ртути в качестве катализатора (реакция Кучерова) и последующим окислением образовавшегося альдегида кислородом воздуха. Привести уравнения реакций. Какое количество ацетилена, выраженное в: а) граммах; б) килограмм-молекулах; в) литрах (н. у.), необходимо для получения 100 кг уксусной кислоты?

Большие количества уксусной кислоты прежде получали при сухой перегонке дерева. Еще лет 20—30 назад именно этим путем удовлетворялась потребность техники. Теперь же почти вся уксусная кислота получается синтетическим путем. Один из способов — окисление уксусного альдегида кислородом воздуха в присутствии марганцевого катализатора. Примечательность этого синтеза в том, что одно из важнейших органических веществ синтезируется по существу из неорганических исходных веществ — угля и извести, служащих для получения карбида кальция:

причем, возможно, эта реакция катализируется кислотой RCOOH, образующейся при окислении альдегида кислородом воздуха. Жидкие ароматические альдегиды также нестабильны по отношению к кислороду воздуха, но при нх окислении обычно образуется соответствующая кислота, а не полимерный альдегид. Таким образом, высокий выход при синтезе альдегидов не так зависит от того, насколько удачно выбран реагент, как от способа выделения продукта. Способы решения этих вопросов описаны в следующих разделах, посвященных окислению. Однако необходимо помнить, что проблема нестабильности существует для всех синтезов альдегидов.

Уксусную кислоту в промышленности получают несколькими различными способами. Самый старый из них заключается в окислении уксусного альдегида кислородом воздуха в присутствии различных гетерогенных катализаторов, из которых наиболее эффективен ацетат кобальта (III).

н-Маслнный альдегид (бутирильдегид) СИ.,--СП?—СИ2 -СНО применяют к разнообразных промышленных синтезах: для получения масляной кислоты и ее ангидрида, н производстве пленкообразующих материалов, нитрилов, оксиккслот и др. При окислении .А-14 а ел иного альдегида кислородом получается к-масляная кислота или смесь к-маслнной кислоты и ее ангидрида:

Промышленные методы синтеза отличаются от указанных. Так, малеи-новую кислоту и ее ангидрид получают в больших количествах окислением бензола, фенола, бутена-2 или кротоновфго альдегида кислородом воздуха на катализаторах:

Масляную кислоту и масляный ангидрид получают окислением масляного альдегида кислородом:

Вейцман [2034] получал пропионовую кислоту окислением пропионового альдегида кислородом воздуха в присутствии катализатора, содержащего олеаты свинца, марганца и кобальта. Через перемешиваемую смесь, содержащую 288 частей альдегида и 5,76 части катализатора, в течение 8 час. пропускали ВОЗДУХ. При ОТСУТСТВИИ внешнего обогрева температура смеси поднималась в течение первых 2 час. до 45° и оставалась на этом уровне в продолжение остальных 6 час. В результате перегонки было получено 62,5% пропионовой кислоты.

Получают пероксиуксусную кислоту окислением уксусного альдегида кислородом. Растворы ее в уксусной кислоте получают взаимодействием уксусного ангидрида с 30%-ным раствором Н202.

Альдегиды легко окисляются (в том числе препаративно) до карбоновых кислот даже слабыми окислителями типа оксидов серебра, меди (см главу XIX) Так, одним из основных методов получения уксусной кислоты является окисление уксусного альдегида кислородом воздуха в присутствии солей марганца, причем продуктом окисления является уксусный ангидрид, который далее гидролизуется до уксусной кислоты

альдегида образуется соединение типа полуацеталя, которое затем распадается на спирт и кислоту:

Во-вторых, при отщеплении протона от ^-углеродного атома кретонового альдегида образуется более энергетически выгод-

11-28. Составить уравнение реакции получения: а) муравьиного; б) уксусного; в) пропионового альдегида окислением соответствующего спирта окисью меди. Вычислить для каждой реакции, сколько альдегида образуется при окислении 0,5 моль спирта.

В результате оксосинтеза помимо масляного альдегида образуется изомасляный альдегид, из которого аналогичным образом получается 2-метилпропанол-1, изобутиловый спирт.

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие: одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147): очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется

23.14. а) Реакция серебряного зеркала с пропионовым альдегидом; б) первое из веществ даст оксим, фенилгидразон, семи-карбазон, второе — гидролизуется с выделением фенола, который можно обнаружить реакцией с FeCls; в) бензиловый спирт при окислении КМпО4 даст бензойную кислоту; г) действием брома обнаружить двойную связь в амиде кротоновой кислоты; <Э) первое из веществ гидролизуется при кипячении с водой (обнаружить ион хлора); е) при окислении КМпО4 гидрокоричного альдегида образуется бензойная кислота, из о-метилфенилуксусного альдегида — фталевая.

зоиновой конденсации, принципиально отличаются от альдегидов жирного ряда. Однако при более внимательном рассмотрении можно заметить, что причина различного отношения к щелочам у ароматических и жирных альдегидов состоит не в свойствах самой альдегидной группы, а в наличии активного атома водорода в а-положении у альдегидов жирного ряда. Мы видели, что при действии едких щелочей на формальдегид (не имеющий а-водорода) он превращается в муравьиную кислоту и метанол; подобное же превращение уксусного альдегида в кислоту и спирт совершается в условиях реакции брожения (стр. 336). В ряде других биологических процессов из указанного альдегида образуется ацетоин СН3СОСН(ОН)СН3.

При конденсации фурфурола с уксусным альдегидом образуется фу-рилакролеин. Исходя из него и уксусного альдегида или из фурфурола и кретонового альдегида, образуется фурилпентадиеналь. Последний далее может вступать в конденсацию с различными веществами, обладающими активными метильными или метиленовыми группами.

является сложный эфир, образующийся из двух молекул альдегида. Так, например, из уксусного альдегида образуется этилаце-тат:

зеленого, предварительно обесцвеченного избытком сульфита В присутствии альдегида образуется зеленое пятно.

К сожалению, этот способ непригоден для получения енольной формы альдегидов и кетонов с одной карбонильной группой. Виниловый спирт - енол уксусного альдегида - образуется при термической дегидратации этиленгликоля в




Аллильные перегруппировки Аллильных соединений Аллильное окисление Аллильного окисления Алюмохромовые катализаторы Амилолитическая активность Аминогруппу действием Аминокислотных производных Аммиачных растворах

-
Яндекс.Метрика