|
|
|
Главная --> Справочник терминов Альдегида соответствующего В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 1 литр 0,5-проц. раствора едкого натра. Раствор охлаждают до О9 и при перемешивании приливают 46,3 г свежеперегнанного фурфурола. Постепенно, в течение 3 часов, через капельную воронку добавляют 28 г пропионового альдегида. Реакционную смесь нейтрализуют 70-проц. уксусной кислотой. Продукт реакции экстрагируют эфиром и эфирную вытяжку сушат безводным сернокислым натрием или поташем. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 112—115° при 16 мм. Выход 50—52% от теоретического. В 'трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают 1,44 г магниевых стружек, 20 мл абсолютного эфира и затем по каплям прибавляют раствор 6,6 г бромистого этила в 10 мл абсолютного эфира. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромэтилу медленно, при перемешивании, прибавляют раствор 7,4 г Р - (а - фурил) - пропионового альдегида в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления альдегида реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 20 — 30 минут и оставляют, при Получение салицилового альдегида. Точно нейтрализуют 15 г салициловой кислоты водным раствором углекислого натрия. Раствор разбавляют до 1 л, нагревают и прибавляют к нему 18 г р-толуидина. Полученный раствор охлаждают при энергичном перемешивании, чтобы р-толуидин выделился по возможности в мелко раздробленном состоянии. К смеси прибавляют 250 г поваренной соли и 15 г борной «ислотыг после чего, не прерывая перемешивания, постепенно прибавляют 330—430 г 2%-иой амальгамы натрия. Время от времени к смеси добавляют борную кислоту, чтобы раствор все время имел слабокислую реакцию. Восстановление считается законченным, если При подкнслении пробы раствора разбавленной соляной кислотой не выделяется осадка салициловой кислоты. Продукт реакции выпадает в виде еалицилиден-р-толуидина. Для выделения свободного альдегида реакционную смесь подкисляют избытком разбавленной соляной кислоты н отгоняют с водяным паром. Из дестиллата перегнавшийся альдегид извлекают эфиром. Выход 7—8 rt2e. В качестве катализатора используют соляную или серную кислоту, хлорид цинка; растворителем служит этиловый спирт или ледяная уксусная кислота. 6-грег-Бутил-З-метнлфенол растворяют в метаноле, добавляют соляную кислоту и затем при перемешивании прибавляют экиимолыюе количество кротонового альдегида. Реакционную массу перемешивают еще 15 мин и отфильтровывают вьшап-ший осадок, промывают его водой и перекристаллжювыпают из толуола. Получают белые кристаллы с т. пл. 180- -182 °С и выходом 82% от теоретического. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,4 г (0,1 моль) магния и покрывают слоем эфира. В капельную воронку помещают раствор 16,3 г (0,1 моль) свежеперегнанного 2-бромтиофена (см. примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира. В колбу вводят 1 —1,5 мл этого раствора и нагревают до начала реакции, згтем включают мешалку и по каплям прибавляют остальное количество 2-бромтиофена с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел без нагревания. Затем реакционную массу кипятят на водяной бане 3 я почти до полного растворения магния (небольшой остаток магния в дальнейшем реакции не мешает). Не прекращая перемешивания, к образовавшемуся эфирному раствору броммэгний-2-тиенила при охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 10,6 г (0,1 моль) свежеперегнанного бензойного альдегида. Реакция протекает бурно, и образуется белый осадок. По окончании прибавления раствора бензойного альдегида реакционную массу кипятят на водяной бане 1,5 ч. Выделяющийся броммагний-2-тиенилфенилкарбинолят образует суспензию. Получение салицилового альдегида. Точно нейтрализуют 15 г салициловой кислоты водным раствором углекислого натрия. Раствор разбавляют до 1 л, нагревают и прибавляют к нему 18 г р-толуидина. Полученный раствор охлаждают при энергичном перемешивании, чтобы р-толуидин выделился по возможности в мелко раздробленном состоянии. К смеси прибавляют 250 г поваренной соли и 15 г борной кислоты, после чего, не прерывая перемешивания, постепенно прибавляют 330—430 г 2%-иой амальгамы натрия. Время от времени к смеси добавляют борную кислоту, чтобы раствор все время имел слабокислую реакцию. Восстановление считается законченным, если при подкислении пробы раствора разбавленной соляной кислотой не выделяется осадка салициловой кислоты. Продукт реакции выпадает в виде еалицилид&н-р-толуидина. Для выделения свободного альдегида реакционную смесь подкисляют избытком разбавленной соляной кислоты н отгоняют с водяным паром. Из дестиллата перегнавшийся альдегид извлекают эфиром. Выход 7—8 гш. Получение салицилового альдегида. Точно нейтрализуют 15 г салициловой кислоты водным раствором углекислого натрия. Раствор разбавляют до 1 л, нагревают и прибавляют к нему 18 г р-толуидина. Полученный раствор охлаждают при энергичном перемешивании, чтобы р-толуидин выделился по возможности в мелко раздробленном состоянии. К смеси прибавляют 250 г поваренной соли и 15 г борной кислоты, после чего, не прерывая перемешивания, постепенно прибавляют 330—430 г 2%-иой амальгамы натрия. Время от времени к смеси добавляют борную кислоту, чтобы раствор все время имел слабокислую реакцию. Восстановление считается законченным, если при подкислении пробы раствора разбавленной соляной кислотой не выделяется осадка салициловой кислоты. Продукт реакции выпадает в виде еалицилиден-р-толуидина. Для выделения свободного альдегида реакционную смесь подкисляют избытком разбавленной соляной кислоты н отгоняют с водяным паром. Из дестиллата перегнавшийся альдегид извлекают эфиром. Выход 7—8 г1*6. В стакане емкостью 200 мл растворяют 6,8 г едкого натра в 55 мл воды, добавляют 35 мл этанола и, охладив полученный раствор до 20°, помещают его в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. Затем вносят 0,12 моля кетона, включают мешалку и при энергичном перемешивании быстро добавляют из капельной воронки 0,12 моля альдегида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч и оставляют до следующего дня. и альдегида, соответствующего витамину А [14]. ностью транс- и tfuc-форм альдегида, соответствующего вита- Один из первых методов синтеза альдегида, соответствующего и альдегида, соответствующего витамину А .13261. Высока^ альдегида, соответствующего витамину A CV (см. «Реакция [Гидрирование бензойного, анисового и с-хлорбензойного альдегидов в "растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии палла-дированного сульфата бария с количеством водорода, взятым в молекулярных отношениях, дает смесь приблизительно равных объемов неизмененного альдегида, соответствующего, спирта и углеводорода. Альдегид и спирт восстанавливаются с приблизительно одинаковой скоростью. Прибавление хиполина уменьшает скорость второй реакции, так'что выход спирта может достигать 62—75%. У пипероналя и ваниллина скорости обеих реакций настолько различны, что позволяют получать спирты или углеводороды в зависимости от употребления одного или двух молей водорода. Прибавление хинолина в данном случае необязательно 13°а.] Тривиальное название альдегида ОНС-СНО соответствующего щавелевой кислоте — «глиоксаль» («glyoxal»), акрилового альдегида— «акролеин» («acrolein»), а альдегида соответствующего пирослизевой кислоте (2-фуранкарбоновой кислоте) — «фурфурол» («furfural»). Ранее, кроме того, для некоторых альдегидов широко использовались тривиальные и полусистематические названия, например: Кетоны. Фурилкетоны могут быть получены обычными методами ацилирования (стр. 111). а-Фурилкетоны, например метил-, пропил-, изоамил-и фенилкетоны, вступают в реакцию с азотистой кислотой, причем эта реакция, повидимому, является специфичной для них [176]. При обработке кето-нов этилнитритом образуются 2-фуранкарбоновая кислота и оксим альдегида, соответствующего другому радикалу кетона. Кетоны. Фурилкетоны могут быть получены обычными методами ацилирования (стр. 111). а-Фурилкетоны, например метил-, пропил-, изоамил-и фенилкетоны, вступают в реакцию с азотистой кислотой, причем эта реакция, повидимому, является специфичной для них [176]. При обработке кето-нов этилнитритом образуются 2-фуранкарбоновая кислота и оксим альдегида, соответствующего другому радикалу кетона.  Аллильной перегруппировкой Ацетатного буферного Алюминиевой проволоки Амфотерными соединениями Аминогруппа находится Аминокислоты содержащие Аминокислот соединенных Аммиачного холодильного Аммониевых соединений |
- |
Навигация