|
|
|
Главная --> Справочник терминов Альдегидов окисление Протекает гладко на катализаторах гидрирования. При этом из альдегидов образуются первичные спирты, а из кетонов - вторичные: максимальной концентрации перекисей, свидетельствует, по мнению автора, о том, что при дальнейших превращениях альдегидов образуются еще и перкислоты. Окисление альдегидов и кетонов. При окислении альдегидов образуются соответствующие карболовые кислоты: Протекает гладко на катализаторах гидрирования. При этом из альдегидов образуются первичные спирты, а из кетонов вторичные: При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, при восстановлении кетонов — вторичные Восстановление альдегидов и кетонов можно рассматривать как реакцию присоединения молекулы водорода к карбонильной группе. При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, а при восстановлении кетонов — вторичные: При действии альдегидов образуются непредельные кислоты: Однако истинный механизм неизвестен, он может быть как типа' SN2, так и свободнорадикального типа. С оксимами других альдегидов образуются кетоны (гл. 11 «Кетоны»> раад. В. 9). Дигалогениды и тригалогениды, содержащие атомы галогена 'при одном углеродном атоме (геминальные ди- и тригалогениды}, также можно гидро-лизовать в кислой или щелочной среде. При гидролизе 1,1-ДИгалогенидов, которые представляют собой эфиры галогеноводородных кислот и гидратов альдегидов, образуются альдегиды: Из этой схемы видно, что из кетонов в, качестве нормального продукта реакции получаются третичные спирты, в случае альдегидов образуются вторичные спирты, а применение формальдегида ведет к образованию первичных спиртов. Поэтому, эти реакции имеют очень важное значение для синтетических целей. Применение этой реакции можно иллюстрировать следующими примерами. Из альдегидов образуются метилкетоны, т.е. в данном случае водород мигрирует легче алкила. Выходы сравнительно высоки, и их можно увеличить, добавляя метанол. Основным побочным продуктом является эпоксид, выход которого увеличивается, если альдегид содержит электроне акцепторные группы, при этом выход кетона падает, иногда до нуля. 2. Окисление первичных спиртов и альдегидов 2. Окисление первичных спиртов и альдегидов Окисление альдегидов кислородом воздуха в ангидриды имеет свои сложности, так как одновременно с ангидридом образуется и вода. Такая реакция, по-видимому, скорее пригодна для промышленного, а не для лабораторного синтеза. •< Во многих случаях бывает необходимо отыскать в литературе Не какое-либо определенное химическое соединение, а собрать материал по методам получения целого класса соединений (например, методы синтеза альдегидов, окисление метальной группы, введение галогена в ароматические углеводороды и т. д.). Для решения такой задачи используют руководства, сборники по методам органической химии и обзорные статьи. Обширной многотомной работой такого рода является серия книг Губена-Вейля «Методы органической химии»1'. Четвертое издание [Houben-Weyl. Mcthoden der organischen Chemie. Hrsg.: E. Muller. 4. Aufl. — Verlag Georg Thieme, Stuttgart (Houben-Weyl)] к па-Стоящему времени еще не завершено. Помимо изложения общих методов химии в книгах этой серии имеются также обширные разделы по анализу, лабораторной технике и физическим методам. 2. Окисление первичных спиртов и альдегидов Окисление спиртов с образованием альдегидов проводят различ- Характер термических превращений при более высокой температуре зависит от температуры и скорости нагрева. При так называемой низкотемпературной термической обработке, т.е. при температурах 200...230°С, деструкция целлюлозы происходит в основном за счет аморфной части. Степень полимеризации падает уже довольно быстро и достигается ПСП, зависящая от происхождения целлюлозы и ее полиморфной модификации. Кристаллическая часть в этих условиях сохраняется. При низкотемпературной деструкции реакции расщепления цепей по гликозидным связям сопровождаются реакциями дегидратации, а в присутствии кислорода - и реакциями окисления. В результате реакций дегидратации в качестве летучего продукта выделяется вода, но частично происходит и распад глю-копиранозных звеньев, о чем свидетельствует образование СО2 и низкомолекулярных летучих альдегидов. Окисление спиртовых групп приводит к появлению в звеньях карбонильных и карбоксильных групп. Развитию реакции дегидратации способствует медленный нагрев. В результате низкотемпературной обработки получается так называемая ангидроцел-люлоза, отличающаяся ИК-спектром и свойствами от исходной целлюлозы. Окисление а,р-ненасыщенных альдегидов Окисление а,3-ненасыщенных альдегидов проводят мягкими окислителями, которые не окисляют двойную С=С-связь (см. разд. 19.1.4). Альдозы, например, глюкоза, вопреки тому, что можно ожидать на основании присутствия в молекуле альдегидной группы, не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой, не образуют продукта присоединения с NaHSO3, хотя вступают во многие реакции, характерные для альдегидов (окисление, присоединение HCN и др )  Аллильного бромирования Аллильном положении Американских исследователей Аминогруппы находятся Ацетильных производных Аминокислот аминокислоты Аммиачными растворами Аммониевые соединения Аморфными областями |
- |
Навигация