|
|
|
Главная --> Справочник терминов Альдегидов получаются Опыт 1. Получение альдегидов окислением первичных спиртов В отличие от получения кетонов, прямое получение альдегидов окислением метальной группы удается осуществить обычно только в тех случаях, когда в ароматическом кольце имеются достаточно восстановлением альдегидов,окислением простых эфиров и метилареиов 2. 344 Для получения а,р-ненасыщенных альдегидов окислением замещенных аллильных спиртов универсальным окислителем является оксид марганца (IV) МпО2 (табл. 11.3). Активность этого реагента зависит от способа его получения. Наилучшие результаты достигаются с оксидом марганца (IV), полученным при окислении сульфата марганца перманганатом калия в слабощелочной среде. Этот реагент окисляет в петролейном эфире или хлористом метилене ненасыщенные спирты с одной или несколькими двойными или тройными связями без изомеризации и перегруппировки, что с успехом используется в синтезе природных соединений. 19.6. Синтез альдегидов окислением 19.6. Синтез альдегидов окислением. 596 При синтезе альдегидов окислением спиртов альдегид следует тотчас 15. Получение ароматических альдегидов окислением углеводородов хромилхлоридом по Этарду... — 15. Получение ароматических альдегидов окислением углеводородов хромилхлоридом по Этарду Для получения а, р-ненасыщенных альдегидов окислением умещенных аллильных спиртов универсальным окислителем яв-яется оксид марганца (IV) МпО2 (табл. 11.3). Активность этого ёагента зависит от способа его получения. Наилучшие резуль-аты достигаются с оксидом марганца (IV), полученным при окис-Яении сульфата марганца перманганатом калия в слабощелочной Среде. Этот реагент окисляет в петролейном эфире или хлорис-том метилене ненасыщенные спирты с одной или несколькими двойными или тройными связями без изомеризации и перегруппировки, что с успехом используется в синтезе природных со-единений. Альдегидокетоны из альдегидов окислением по 424 следних диоксидом селена 1. Изучены методы получения непредельных альдегидов окислением непредельных углеводородов и кретоновой конденсацией предельных альдегидов в присутствии комплекса фтористого бора с водой. Алюмогидрид лития восстанавливает Н,М-дизамещенные амиды, давая амины (см. т. 4, реакцию 19-40); другим продуктом восстановления является альдегид [969]. Поддержание избытка амида способствует образованию альдегида. Иногда не удается избежать дальнейшего восстановления и вместо альдегидов получаются первичные спирты. Среди других реагентов, дающих хорошие выходы альдегидов,— (ызо-Ви)2А1Н [970], LiAlH(OBu-rper)3, LiAlH4—EtOH [971], NaAlH4 [972] и гидриды диаминоалюминия [973]. При окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты,, при восстановлении альдегидов и кетонов — спирты. Некоторые реакции карбонильных соединений протекают с участием их, Имеются многочисленные лрчмеры иротеканил реакции 1, л том числе присоедч нение хлоридов арилдиаяонжя к эфкран и нитрилам акриловой ц мотакриповой киа лот с образованием афиров и нитрилов а-хлор-р-арилпрОпиояовых кислот [248, 249J Из н.р-неиасыщоннмх альдегидов получаются а-хлор(6ром}-й-арнлпропионойЫ( альдегиды [250, 251]; бутадиеп претерпевает 1,4-присоединение [252—254]. В'реэуп^ тате реакции фепилацетшгенл с нейтрализованным содой раствором хлорида фенил диазонил при 25—30° С с 46,5%-иым выходом образуется а-хлорсгильбен f255]% Как ни странно, сильно основный этилат натрия вызывает лишь .альдольную конденсацию таких альдегидов. При смешанных реакциях конденсации эфир кислоты того альдегида, для которого реакция Тищенко протекает наиболее быстро, образуется в больших -количествах [4]. Выходы сложных эфиров для наиболее простых .альдегидов получаются различные, но могут быть и количественными [2, 3, 5]. Эти реакции, невидимому, протекающие независимо друг от друга, были проверены на ряде кислот типа RCH(OH)COOH до а-оксистеариновой кислоты включительно 82. Наилучшие выхода альдегидов получаются из а-ацилокси- и а-алкоксикислот. Присоединение по связям С=О и C=S. В реакциях с альдегидами и кетонами образуются первичные, вторичные или третичные спирты. Для получения первичных спиртов берут формальдегид, из других альдегидов получаются вторичные, а из кетонов - третичные спирты. При использовании в качестве катализатора НСо(СО)з(РВи)з вместо альдегидов получаются спирты (см. табл. 27.4), т.к. этот катализатор имеет высокую гидрирующую активность и легко восстанавливает первоначально образующийся альдегид до спирта. альдегидов получаются первичные спирты, а из кетонов — вторичные: а-Роданокарбонильные соединения с аминами [735—737], гидрок-силамином [738] и ацетатом аммония превращаются в 2-иминотиазоли-дины [735, 736] и тиазолидоны [737—739]. В присутствии ароматических альдегидов получаются 5-арилиденпроизводные 2-иминотиазоли-динов [739]: Аг При использовании тиоформамида образуются тиазолы со свободным положением 2, при этом если в качестве второго компонента применяют хлорацетальдегид, образуется незамещенный тиазол. Из а-галогенпроизводных высших альдегидов получаются тиазолы Реакция катализируется такими кислотами Льюиса, как хлорид алюминия или трехфтористый бор [2.2.60]. Из альдегидов получаются главным образом метилкетоны. Кетоны превращаются с удлинением  Ацетатного буферного Алюминиевой проволоки Амфотерными соединениями Аминогруппа находится Аминокислоты содержащие Аминокислот соединенных Аммиачного холодильного Аммониевых соединений Аморфными участками |
- |
Навигация