Главная --> Справочник терминов


Алифатических заместителей По способу фирмы General Electric146 по окончании реакции раствор полимера промывают разбавленной соляной кислотой для превращения избытка пиридина в гидрохлорид и далее отделяют водную фазу, содержащую гидрохлорид пиридина. Поликарбонат выделяют из органической фазы в виде белого порошка при добавлении осади-теля (например, алифатических углеводородов), путем испарения растворителя или другими известными методами.

В случае применения активаторов молекулярная масса сополимеров изменяется в зависимости от количества активатора [26]. Регулировать молекулярную массу сополимера можно, применяя в качестве сокатализатора смесь моно- и дихлоридов алюминия в разных соотношениях или смесь ароматических и алифатических углеводородов в качестве растворителя [27], а также изменяя концентрацию катализатора [41].

Основной особенностью бутадиен-нитрильных каучуков (БНК) является наличие полярных нитрильных групп, которые придают ему специфические свойства. Из них главными являются: стойкость к действию масел и алифатических углеводородов, повышенное сопротивление тепловому старению.

Термодинамические расчеты паровой конверсии алифатических углеводородов, начиная с 300 °С, можно вести, используя уравнения паровой конверсии метана (2) и окиси углерода (3), а также уравнение паровой конверсии гомологов метана в метан (1). С учетом последнего уравнения стехиометрические соотношения компонентов и их парциальные давления в паровой конверсии алифатических углеводородов принимают значения, приведенные в табл. 19;

алифатических углеводородов

Термодинамический анализ процесса частичного окисления метана приведен в работах [2—4], а его гомологов — этана, пропана и к-бутана — в работе [5]. Термодинамические же расчеты равновесного состава газа газификации жидкого топлива представлены в работах [6]. Состав и выход газа в процессе паро-кислородной газификации алифатических углеводородов определяются из условий равновесия тех же реакций паровой конверсии метана и конверсии окиси углерода, которые определяют состав и выход газа паровой конверсии. Отличие заключается в том, что в реактор наряду с паром подается и кислород, в котором, пусть в небольших количествах,

Газификация алифатических углеводородов на паро-кислородном дутье в производстве водорода применяется редко, так как экономически менее эффективна, чем паровая каталитическая конверсия этих углеводородов. Практический интерес для производства водорода представляет газификация нефтяных остатков — мазута, гудрона и др.

Общие методы получения. Прямое сульфирование алифатических углеводородов с целью получения сульфокислот применялось лишь в отдельных случаях.

диспропорционирования с образованием олефинов с числом атомов углерода, не кратным их числу в мономере. Вследствие этого в катализате в значительных количествах содержатся ареновые и алкановые углеводороды, поэтому полученные продукты могут быть использованы лишь как компоненты бензинов и дизельных топлив. По данным авторов [18], содержание алканов и пиклоалканов в продуктах процесса составляет до 45%, ареновых и олефиновых углеводородов — 20 и 30% соответственно. В работе авторов [58] показано, что в олигомеризате кроме олефинов содержится до 48.7% ареновых и до 1.4% алифатических углеводородов.

Если в молекуле есть несколько изолированных циклов (или цепь заместителя длинная), название можно получить исходя из номенклатуры алифатических углеводородов:

Физические свойства (табл.6.1) циклических алифатических углеводородов очень схожи со свойствами ациклических углеводородов, хотя температуры кипения и плотности цикланов немного выше.

Наличие в звеньях макромолекул полимера боковых алифатических заместителей препятствует тесному сближению отдельных цепей. С увеличением размера групп заместителя структура полимера становится более разрыхленной, что приводит к уменьшению сил межмолекулярного сцепления. Присутствие заместителя даже небольшого размера способствует повышению эластичности и морозостойкости полимера, во многих случаях одновременно уменьшается твердость и хрупкость полимера. Например, относительное удлинение при разрыве различных образцов полиэтилена колеблется от 400 до 700%, тогда как относительное удлинение при разрыве полипропилена составляет 800%.

Присутствие алифатических заместителей в метиленовых звеньях диаминов и дикарбоновых кислот затрудняет кристаллизацию полимера и ориентацию его макромолекул. Плотность упаковки в полимере нарушается, при этом снижается температура плавления полимера и уменьшается его механическая прочность. Например, температура плавления полиамида, полученного из метиладипиновой кислоты

Использование такого конвергентного пути дает, помимо лаконичности синтеза, и ряд других преимуществ, называвшихся выше в обшсм виде. Одно из них — возможность разделить достаточно сложную общую синтетическую задачу построения полифункциональной молекулы 123 на несколько более мелких субзадач. Каждая из них, как, например, построение необходимого циклопентенонового производного (скажем, 124) или синтез реагентов, требуемых для введения двух алифатических заместителей, сами по себе решаются гораздо проще, причем исследования по оптимизации применяемых методов на стадиях могут быть выполнены независимо друг от друга. Осложнения, которые могли возникнуть в финальном узле конвергснтности (упомянутая проблема изомеризации енолята), ожидались a priori как главное препятствие к осуществлению синтеза по такой конвергентной схеме синтеза простагландина. Относились они, однако, к единственной стадии схемы, в остальных своих частях хорошо разработанной и тщательно спланированной. Очевидные достоинства такой стратегии вполне оправдывали риск и усилия, приложенные к тщательному исследованию факторов, влияющих на эту ключевую конвергентную стадию. В итоге были выработаны оптимальные условия проведения желаемого тандема реакций нуклеофильное присоединение — перехват енолята электрофилом для изучаемой системы [18а-е]. В результате был создан общий синтетический протокол, применимый к синтезу природных простагландинов и их аналогов, содержащих широко варьируемые функциональные заместители в Са- и/или Ср-положениях.

Использование такого конвергентного пути дает, помимо лаконичности синтеза, и ряд других преимуществ, называвшихся выше в обшсм виде. Одно из них — возможность разделить достаточно сложную общую синтетическую задачу построения полифункциональной молекулы 123 на несколько более мелких субзадач. Каждая из них, как, например, построение необходимого циклопентенонового производного (скажем, 124) или синтез реагентов, требуемых для введения двух алифатических заместителей, сами по себе решаются гораздо проще, причем исследования по оптимизации применяемых методов на стадиях могут быть выполнены независимо друг от друга. Осложнения, которые могли возникнуть в финальном узле конвергентности (упомянутая проблема изомеризации енолята), ожидались a priori как главное препятствие к осуществлению синтеза по такой конвергентной схеме синтеза простагландина. Относились они, однако, к единственной стадии схемы, в остальных своих частях хорошо разработанной и тщательно спланированной. Очевидные достоинства такой стратегии вполне оправдывали риск и усилия, приложенные к тщательному исследованию факторов, влияющих на эту ключевую конвергентную стадию. В итоге были выработаны оптимальные условия проведения желаемого тандема реакций нуклеофильное присоединение — перехват енолята электрофилом для изучаемой системы [ISa-eJ. В результате был создан общий синтетический протокол, применимый к синтезу природных простагландинов и их аналогов, содержащих широко варьируемые функциональные заместители в Са- и/или Ср-положениях.

Наличие алифатических заместителей у атома фосфора, таких, как метальная [102] или циклогексилвная группы [28], также приводит к уменьшению выходов. Иначе обстоит дело в случае фосфоранов, стабилизированных вследствие резонанса, для которых скорость реакции определяется цервой стадией реакции Виттига. Электронодонорные группы у атома фосфора оказывают благоприятный эффект, так как они увеличивают нуклеофилыгость илидсв. Так, из флуоренилидентри-н-бутилфосфорана всегда получают лучшие выходы с альдегидами и кетонами, чем из флуоренилиден-трифепилфосфорана [29 [. Поввиненная реакционная способность

введение в молекулу органического вещества алифатических заместителей

макромолекулах длинноцепных алифатических заместителей [128, 130, 142-150].

Использование такого конвергентного пути дает, помимо лаконичности синтеза, и ряд других преимуществ, называвшихся выше в общем виде. Одно из них — возможность разделить достаточно сложную общую синтетическую задачу построения полифункциональной молекулы 123 на несколько более мелких субзадач. Каждая из них, как, например, построение необходимого циклопентенонового производного (скажем, 124) или синтез реагентов, требуемых для введения двух алифатических заместителей, сами по себе решаются гораздо проще, причем исследования по оптимизации применяемых методов на стадиях могут быть выполнены независимо друг от друга. Осложнения, которые могли возникнуть в финальном узле конвергентности (упомянутая проблема изомеризации енолята), ожидались a priori как главное препятствие к осуществлению синтеза по такой конвергентной схеме синтеза простагландина. Относились они, однако, к единственной стадии схемы, в остальных своих частях хорошо разработанной и тщательно спланированной. Очевидные достоинства такой стратегии вполне оправдывали риск и усилия, приложенные к тщательному исследованию факторов, влияющих на эту ключевую конвергентную стадию. В итоге были выработаны оптимальные условия проведения желаемого тандема реакций нуклеофильное присоединение — перехват енолята электрофилом для изучаемой системы [18а-е]. В результате был создан общий синтетический протокол, применимый к синтезу природных простагландинов и их аналогов, содержащих широко варьируемые функциональные заместители в С„- и/или Ср-положениях.

Замена алкильных заместителей на алкоксильные при переходе от триалкилфосфинов к триалкилфосфитам приводит к тому, что автоокисление идет с трудом [40, 41], а для химически чистого три-зтилфосфита не наблюдается вовсе [42]. Для окисления триизопро-пилфосфита необходимо применять у-°блучение [43]. Влияние заместителей у атома фосфора на процесс окисления триалкил(цикло-алкил, арил)фосфитов в соответствующие фосфаты было установлено в ряде работ [44 — 48]. В ряду алифатических заместителей (табл. 31) [48] окисление идет с меньшей скоростью для триметил-фосфита. Удлинение алифатической цепи, введение в нее третичных углеродных атомов способствуют окислению: три(изобутил)-,три-(изооктил)фосфиты (соединения 5 и 8 в табл. 31) окисляются полностью за 120 мин. Введение 2 мол. % гидрохинона почти полностью ингибирует реакцию (опыт 9 в табл. 31), что подтверждает предполагаемый гомолитический механизм окисления [49].

Активные карбокатионы чаще всего возникают при анионоид-ном отрыве одновалентных алифатических заместителей, содержащих галоид (а) или кислород (б); процесс протекает через промежуточные комплексы, образующиеся при действии кислоты Льюиса, например А1С1з, SnCl4, ZnCla, BFs, или различных протонных кислот, как, например, H2SO4 или Н3РО4.-




Амплитуды деформации Аналитические выражения Аналитическое применение Анализируемым веществом Аналогичный описанному Ацетилена образуются Аналогичные производные Аналогичные структуры Аналогичных описанным

-