|
|
|
Главная --> Справочник терминов Алифатическими кислотами Отверждение осуществляется за счет взаимодействия четырех концевых групп макромолекул эпоксидного полимера с алифатическими диаминами [или полиэтиленполиаминами Н2Н(СН2СН2МН)ПН], которое приводит к образованию сшитого Сделана также попытка модификации найлона-6 путем приготовления его смесей с небольшими количествами фенолоформальдегидной смолы [157]. Добавление фенолоформальдегидной смолы в количестве 1—2 % приводит к увеличению модуля упругости и уменьшению поглощения влаги. При этом образуются сферолиты более крупных размеров. Увеличение содержания фенолоформальдегидной смолы в композиции не вызывает улучшения свойств и на этом основании сделан вывод, что совместимость найлона-6 с фенолоформальдегидной смолой весьма ограничена и лежит в пределах до 3 % фенолоформальдегидной смолы. Целью работы [128] явилось изучение механизма полимераналогичных реакций между политрихлорбутадиеном (ПТХБ) и алифатическими диаминами: t-бутиламином, диэтиламином и триэтилами-ном, которые моделируют химические процессы, протекающие в отдельных могут отверждаться, взаимодействуя с разнообразными соединениями — мономерами, олигомерами, полимерами. Это позволяет в широких пределах регулировать режим отверждения и свойства получаемых изделий. Отверждение происходит по механизму как поликонденсации, так и полимеризации, В качестве отвсрдителей при отверждении по реакции поликонденсации используют первичные и вторичные дн- и полиамины, многоосновные кислоты и их ангидриды, фенолоформальдегидные смолы резольного и новолачкого типа, многоатомные спирты и фенолы (в количестве до 120% от массы эпоксидного олнгомера) Отверждение может происходить на холоду и при нагревании (400 — 460 К), при отверждении не выделяется никаких побочных продуктов. Например, отверждение алифатическими диаминами протекает на холоду по следующей схеме' 9-Хлорфенантридин. 9-Хлорфенантридин(т. пл. 116,5°) получен при действии на фенантридон хлоридов фосфора [56]. Он лишен основных свойств и легко реагирует с аминами, что также яляется доказательством низкой электронной плотности у девятого углеродного атома. 9-Хлорфенантридин [31] и другие 9-галогенфенантридины [51] конденсируются с алифатическими диаминами, образуя соединения типа XII, аналогичные хинакрину; эта реакция проходит еще более легко, чем в случае 5-галогенакриди«ов. Полученные таким образом производные не обладают антималярийной активностью. .9-Хлорфенантридин каталитически восстанавливается (скелетный никелевый катализатор) в фенантридин [14]; восстановление лучше вести в присутствии пиридина, учитывая- высокую устойчивость таких «положительных» галогенных соединений к гидролизу в щелочной среде. 9-Бромфенантридин несколько более реакционноспособен [31]. — конденсация с алифатическими диаминами 445 9-Хлорфенантридин. 9-Хлорфенантридин(т. пл. 116,5°) получен при действии на фенантридон хлоридов фосфора [56]. Он лишен основных свойств и легко реагирует с аминами, что также яляется доказательством низкой электронной плотности у девятого углеродного атома. 9-Хлорфенантридин [31] и другие 9-галогенфенантридины [51] конденсируются с алифатическими диаминами, образуя соединения типа XII, аналогичные хинакрину; эта реакция проходит еще более легко, чем в случае 5-галогенакриди«ов. Полученные таким образом производные не обладают антималярийной активностью. .9-Хлорфенантридин каталитически восстанавливается (скелетный никелевый катализатор) в фенантридин [14]; восстановление лучше вести в присутствии пиридина, учитывая- высокую устойчивость таких «положительных» галогенных соединений к гидролизу в щелочной среде. 9-Бромфенантридин несколько более реакционноспособен [31]. — конденсация с алифатическими диаминами 445 В композициях холодного отверждения в качестве отвердителей используют различные алифатические амины. Наиболее широко применяются гексаметилен-" диамин и полиэтиленполиамины. Отвердителями могут служить также низкомолекулярные полиамиды, образующиеся при взаимодействии жирных кислот с алифатическими диаминами. эфиров на основе бисфенола Аса, со-алифатическими диаминами; их структурная формула имеет вид по свойствам близок к полимеру, полученному из тетрааминобензола и изофталевой кислоты. Ароматические полибензимидазолы стойки к действию кислот и оснований, обладают хорошими электрическими свойствами. Они используются для получения покрытий, волокон, слоистых пластиков. Полибензимидазолы, полученные с алифатическими кислотами, менее термостойки, они полностью разлагаются при темпера-Туре примерно 450 °С. По сравнению с алифатическими кислотами такого же молекулярного веса температуры кипения ароматических кислот немного выше, а температуры плавления гораздо выше. Бензойная кислота (р/(к = 4,17) является несколько более сильной кислотой, чем уксусная (р/(к=4,74). Почти все обычные заместители, кроме аминогруппы, усиливают кислотный характер ароматических кислот; особенно сильное действие оказывают заместители, находящиеся в орто-положении. Гидрофильные карбоксильные группы, связанные с бензольным кольцом, имеют тенденцию понижать растворимость кислот в углеводородах или в эфире и незначительно повышать растворимость в холодной воде; одноосновные карбоновые кислоты лишь немного растворимы в холодной «оде, но для «их 'характерна способность растворяться с выделением СО2 при добавлении карбоната или бикарбоната натрия. Поскольку эта реакция равновесна, желательно применять избыток амина или кислоты в зависимости от того, который из компонентов дешевле. Реакция не имеет общего характера, поскольку она легко протекает с алифатическими кислотами с неразветвленной цепью, но с трудом с ароматическими и пространственно затрудненными кислотами или с менее основными аминами. мета- и яарв-изомерами или алифатическими кислотами. Почти все ортпо-заместители Жиры представляют собой полные сложные эфиры глицерина с алифатическими кислотами (жирными кислотами). Их называют также триглицеридами: Метод особенно важен для получения чисто алифатических а, ^-ненасыщенных кислот, которые по другим методам, например конденсацией алифатических альдегидов с одноосновными алифатическими кислотами (см. Б, III. 1, а), получаются с значительно более худшими выходами. инициировании перекисями реакция сульфурил-с алифатическими кислотами приводит к хлор-кислотам [43, 45], однако при облучении УФ-светом наблюдается также образование циклических смешанных ангидридов за счет реакции по 5- или у-положе-ниям кислоты [45]. Для синтеза 4-окси-3-ацетил-6-метилпиридона-2 нами применена реакция С-ацилирования кетоенолов алифатическими кислотами в присутствии полифосфорной кислоты по аналогии с ранее описанным методом [1]. Производные 1,3-тиазииа. Цианамид (1) [3] конденсируется с ароматическими кислотами в присутствии ПФЭ с образованием 5-карбамоил-6-метилтио-1,3-тиазиноиов-4 (2) с выходом 27—90%. Реакция с алифатическими кислотами дает с низкими выходами 5-циан-6-метилтио-1-кето-1,3-тиазиноиы-4(3) [4]. Паппалардо и Кондорелли [193] синтезировали ряд 6-окси-2-фенил-8-алкилпуринов (XLIII) кипячением 4,5-диамино-6-окси-2-фенилпиримидина с алифатическими кислотами Паппалардо и Кондорелли [193] синтезировали ряд 6-окси-2-фенил-8-алкилпуринов (XLIII) кипячением 4,5-диамино-6-окси-2-фенилпиримидина с алифатическими кислотами  Амплитуда деформации Аналитических реагентов Анализируя полученные Аналогичен описанному Аналогичные изменения Аналогичные описанным Аналогичные соображения Аналогичные зависимости Абсолютных скоростей |
- |
Навигация