|
|
|
Главная --> Справочник терминов Алифатического углеводорода сйе^Жгнии™ органические алифатического соединения ряда "**** Спектр КД другого простого алифатического соединения — S-(+) -молочной кислоты — имеет отрицательный максимум в области 240 — 250 нм; он связан, по-видимому, с п -»• ^-переходом в карбоксильной группе, так как исчезает при под-щелачивании [103]. Галоиды обычно удаляются из молекулы алифатического соединения, ароматическиегалондоннтропронзвод-ные можно восстановить с хорошим выходом до ам шов, содержащих, однако, атомы !алоида[13,26] Для вытеснения галоидов из ароматического кольца лучше применять олово, активированное медью [15] Такое олово настолько активно, что в производных дибензоила Так как данная реакция в основном зависит от характера алифатического соединения, участвующего в реакции, а не соли диазония, в дальнейшем изложении за основу принимаются классы органических соединений, вступающих в реакцию сочетания. Выбор основания и растворителя может оказать большое влияние на выход в реакции Фаворского. Это особенно ясно видно на примере алифатического соединения, как это иллюстрируют данные, приведенные в табл. I, для перегруппировки бромкетона CI, в результате которой могут образоваться эфир СП, продукт перегруппировки Фаворского, онсикеталь CIII и кетол CIV. а-Амидоалкилирование с помощью производных N-галогенметил-и N-ct-галогеналкиламидов. 15 отличие от ароматического ряда, где чаще используются N-оксиалкилймиды, для амидоалкопирования алифатических соединений обычно применяют N-галогенметил- или N-a - г а л о ге н а л к и л а ми д ы [33, 96— 1011. Галогенметиламиды часто получают непосредственно перед использованием, и после незначительной очистки или без нее добавляют их к суспендированному в каком-либо инертном растворителе металлическому производному алифатического соединения, содержащему активную метиленовуго группу. В качестве алифатических производных использовали большое число разнообразных по строению соединений, и в том числе малоновые эфиры и их монозамещепные производные, циклические и ациклические р-дикетоны, эфиры циапуксуслшй кислоты, ацсто-уксусные зфиры и их монозаме: ценные производные и эфир нитро-уксусной кислоты. Выходы получаемых соединений изменяются в широких пределах. Введение сульфогруппы в молекулу алифатического соединения при дей- ляет собой синтез алкана из какого-то другого алифатического соединения. казывают характерное различие: поглощение алифатического соединения, Точно так же и несколько галоидных атомов какого-нибудь алифатического соединения могут быть заменены на равное количество атомов фтора. He вошедший в реакцию родан и образующийся роданистый водород могут быть удалены ледяной водой, так как алкилтиороданиды сравнительно устойчивы к воде. Этим методом удалось получить также и незамещенные производные тиородапидов фенила и нафтила и да/че одного алифатического соединения, а именно этилтиороданида, так как при этом не имеют места те усложнения, которые наступают при по лучении хлорангидридов. Прочность соединений повышается от этил-через фенил- к /5-нафтилпроизводным. Жидкий этилтиороданнд держится около й/а часа. Фенильное производное тоже жидкое и тоже очень непрочное, тогда как кристаллическое /S-нафтилпроизводное может храниться, не изменяясь, в течение нескольких недель. свойствами. Они легко растворимы в воде. Моноалкилфосфиновые кислоты являются двухосновными, диалкилфосфиновые кислоты — одноосновными. Дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот могут быть получены различными способами, в том числе при действии кислорода на смесь алифатического углеводорода и РС13: 1. Алифатические альдегиды называют по самой длинной углеродной цепи, прибавляя к названию алифатического углеводорода окончание -аль. Наличие в соединении двух альдегидных групп обозначается окончанием -диаль. Нумерацию цепи начинают от углеродного атома, принадлежащего альдегидной группе. В названии номер при альдегидной группе, как правило, не ставят: Номенклатура. Общее название алициклических соединений образуется прибавлением приставки цикло- к названию соответствующего алифатического углеводорода: Алифатические альдегиды называют по самой длинной углеродной цепи, прибавляя к названию алифатического углеводорода окончание -аль. Наличие в соединении двух альдегидных групп обозначается окончанием -диаль. Нумерацию цепи начинают от углеродного атома, принадлежащего альдегидной группе. В названии номер при альдегидной группе, как правило, не ставят: Галоидпроизводные типа хлористого винила получаются путем отщепления галоидоводорода от молекулы дигалоидпроизводного алифатического углеводорода при действии на него спиртового раствора, щелочи: СН2Вг—СН2Вг —> СН2=СН—Br + HBr Синтез удобнее вести в среде органического растворителя, например алифатического углеводорода [32]. 2-трет-Бутил-4-метил-фенол растворяют в гептане, вводят катализатор (соляная или серная кислота) и небольшое количество поверхностно-активного вещества (0,2% пт массы растворителя). К раствору при перемешивании постепенно добавляют 36%-ный раствор формальдегида, выдерживают 2—3 ч при 50—ЕЮ°С, охлаждают смесь и отфильтровывают выпавший осадок. Затем переносят его в сосуд с мешалкой, куда загружают воду, гептан (3 --4% от количества воды) и поверхностно-активное вещество (0,05%), перемешивают в течение 1 ч и фильтруют. Получают продукт с т. пл. 125—128 °С и выходом ?к87%. пропускании алифатического углеводорода при высокой температуре и введением в ПВАД алифатического углеводорода и сильной кис- В качестве примера получения алифатического углеводорода из карботтовой кислоты с тем же числом атомов углерода может служить пропись Леиена [85]. Исходным веществом служит пальмитиновая кислота. Из ее эфира сначала получают йодистый цетил — восстановлением эфира в цетидовьщ спирт по Буво и Блану с последующим замещением гидроксилыгон группы на иод. Термохимическая стабильность, а также энергия напряжения цик-лоалкана с размером цикла п может быть рассчитана, если эксперимент тально найти теплоту его сгорания Дс//298 и сравнить ее с величиной п -658,6 кДж-моль-1, представляющей собой теплоту сгорания гипотетического алифатического углеводорода с открытой цепью (СП2)« с тем же числом атомов углерода. Здесь значение 658,6 кДж-моль"1 соответствует вкладу одной группы СН2 в теплоту сгорания и-алканов с длинной цепью. Указанные выше преимущества РЭП могут быть использованы для получения высокомолекулярного ПВА и ПВС на его основе [а. с. СССР 907009]. При инициировании эмульсионной полимеризации у-излучением от источника 60Со с мощностью дозы облучения 0,08 Вт/кг в присутствии эмульгатора Е-30 (смеси натриевых солей алкилсульфокислот с длиной цепи Ci2—Ci8) в количестве 0,05% (масс.) (ниже ККМ) и при температуре 12—13 °С полимеризация ВА завершалась за 100—120 мин [6, с. 88]. ММ ПВА регулировалась временем облучения. ПВА может быть выделен из дисперсии в виде. порошкообразного продукта либо введением в ПВАД алифатического углеводорода и сильной кислоты с последующим прогревом смеси до 50—60°С, либо осаждением полимера раствором электролита в присутствии ПВС или карбоксиметилцеллюлозы [а. с. СССР 594124, 704945]. 'Омылением ПВА, синтезированного методом РЭП, нами был получен ПВС с Р = 3200 Ч-5000.  Аналитическое применение Анализируемым веществом Аналогичный описанному Ацетилена образуются Аналогичные производные Аналогичные структуры Аналогичных описанным Ацетиленовый углеводород Аналогичным результатам |
- |
Навигация