|
|
|
Главная --> Справочник терминов Алкилгалогениды реагируют Вулканизация алкилфеноло-формальдегидными смолами (АФФС) . . 149 Из приведенных данных видно, что в процессе вальцевания происходит Деструкция- полиизобутилена, хотя чистый полиизобу-тилен при данной температуре не деструктируется 65 и часть смолы связывается с полиизобутиленом, образуя модифицированный растворимый полимер, а некоторое количество полиизобутилена в результате взаимодействия со смолой превращается в модифицированный продукт, отличающийся, по механическим свойствам от исходных компонентов (рис. 48). В работах по вулканизации каучуков алкилфеноло-формальдегидными смолами отмечено66, что полиизобутилен не реагирует со смолой и полученные продукты разделяются фракционированием. Способ «термомеханиде,- ВУЛКАНИЗАЦИИ АЛКИЛФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫМИ СМОЛАМИ (АФФС) Данные, приведенные в та~бл. 27, .показывают, что сырые смеси из каучука СКН-26 с алкилфеноло-формальдегидными смолами по стойкости к подвулканизации равноценны или превосходят смеси, содержащие тиурам. Резины, вулканизованные АФФС, имеют более высокие значения модулей упругости и твердости и более высокие показатели после набухания в различных маслах 17°. Взаимодействие смолы с каучуком смеси, накладываемой на ткань, может идти по тем же реакциям, что и при структурирова нии каучуков алкилфеноло-формальдегидными смолами. При этом основной реакцией является образование и распад диметилен-эфирных мостиков. Вулканизация алкилфеноло-формальдегидными смолами (АФФС) . . 149 Из приведенных данных видно, что в процессе вальцевания происходит Деструкция- полиизобутилена, хотя чистый полиизобу-тилен при данной температуре не деструктируется 65 и часть смолы связывается с полиизобутиленом, образуя модифицированный растворимый полимер, а некоторое количество полиизобутилена в результате взаимодействия со смолой превращается в модифицированный продукт, отличающийся, по механическим свойствам от исходных компонентов (рис. 48). В работах по вулканизации каучуков алкилфеноло-формальдегидными смолами отмечено66, что полиизобутилен не реагирует со смолой и полученные продукты разделяются фракционированием. Способ «термомеханиде,- ВУЛКАНИЗАЦИИ АЛКИЛФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫМИ СМОЛАМИ (АФФС) Данные, приведенные в та~бл. 27, .показывают, что сырые смеси из каучука СКН-26 с алкилфеноло-формальдегидными смолами по стойкости к подвулканизации равноценны или превосходят смеси, содержащие тиурам. Резины, вулканизованные АФФС, имеют более высокие значения модулей упругости и твердости и более высокие показатели после набухания в различных маслах 17°. Взаимодействие смолы с каучуком смеси, накладываемой на ткань, может идти по тем же реакциям, что и при структурирова нии каучуков алкилфеноло-формальдегидными смолами. При этом основной реакцией является образование и распад диметилен-эфирных мостиков. Резиновая смесь кроме каучука содержит нерастворимые в нем компоненты (например, разнообразные оксиды металлов, минеральные наполнители и технический углерод, вулканизующие агенты и т. д.), которые влияют на распределение вулканизующих агентов и характер процессов сшивания [66, с. 145; 67, с. 185—284]. Так, оксиды металлов применяются как вулканизующие агенты для карбоксилатного каучука, полихлоропрена, полисульфидных, эпихлоридных каучуков и т. д., используются в качестве активаторов при вулканизации серой и ускорителями, полигалоидными соединениями, диаминами, алкилфеноло-формальдегидными смолами и пр., добавляются в смеси в качестве наполнителей (например, оксиды титана, железа и др.). Во всех этих случаях твердая поверхность в большей или меньшей мере влияет на развивающиеся процессы вулканизации, которые поэтому являются преимущественно гетерогенными. Известно сильное влияние технического углерода на процесс вулканизации [66, с. 145], установлено и повышение концентрации поперечных связей в прилегающем к частицам технического углерода слое каучука [68; 69]. Все это свидетельствует об адсорбции вулканизующих агентов на поверхности частиц наполнителя и может рассматриваться как свидетельство гетерогенной реакции. трег-Алкилгалогениды реагируют с трудом и предпочтительно претерпевают реакцию элиминирования. хорошо растворим Nal (1,29 молъ/л) и очень плохо NaBr и NaCl {5,5-Ю'б моль/л]. В сухом ацетоне Nal растворяется при комнатной температуре примерно в 20 раз лучше, чем Кг Особой реакциодной способностью обладают сс-галогенкарбонильный соединения, аллил- и бензилгалогениды, причем, бром обменивается легче хлора; первичные алкилгалогениды реагируют легче, чем вторичные и третичные [782, 7ЙЗ], В ароматических соединениях галоген может обмениваться на иод лишь в тощ случае, если связь углерод — галоген ослаблена наличием электронопритягивающил заместителей, например нитрогрупсшй в орто- и (или) пара-положении. 1-Иод-. 2,4-дянитробевзоп получают с 70% -ным выходом кипячением (15 мин] 1 молъ 2,4-динитрохлорбензола с 5 моль K.I н диметилформамиде [784]. Разработан также;./ простой способ обмена галогена на иод в других ароматических соединениях (стр. 200).^ В качестве алкилирующих агентов в первую очередь применяются алкилгалс гониды, из которых, как известно, наибольшей реакционной способностью обладаю иодиды. Первичные алкилгалогениды реагируют легче, чей вторичные; тротичяы галогениды легко отщепляют галогеноводород под действием ашгаоп и перехода в олефнпы. Вшнилгалогениды более склоним к полимеризации, тогда как аллнлгалс геииды реагируют обычным образом. Реакция а-алкилированиых аллилгалогенидо с аминами почти всегда сопровождается аллильиои перегруппировкой. Полярнц растворители повышают скорость реакции алкилироваиня; чаще всего прлмепяютси вода и этиловый спирт; из-аа более высокой температуры кипения употребляют таюк бензпловый спирт и простые эфиры гликоля. Ацетоинтрил и нитрометан применяют ся как растворители при кватеринзации йодистым метилом [402]. mpem-Алкилгалогениды реагируют только по ?дД -механизму, для вторичных алкилгалогенидов реализуется как SV1, так и й^-механизм, а первичные RCH2X реагируют только по S$,-механизму. 44 Х~. Алкилгалогениды реагируют с трифенилфосфниом, образуя Металлоорганические соединения, содержащие ст-связь углерод-металл, сыграли такую же ключевую роль в экспериментальном исследовании механизма SE-реакции, как алкилгалогениды в изучении механизма ^реакции. Так же, как алкилгалогениды реагируют с разнообразными нуклеофилами с расщеплением связей С-галоген, связи С-металл в металлоорганических соедниениях расщепляются самыми разнообразными электрофилами: водой, кислотами, галогенами, ацилгалогенидами, солями диазония и т.п. Основные реакции металлоорганических соединений описаны в гл. 19, здесь же мы рассмотрим лишь те реакции, для которых проводилось изучение связи механизма и стереохимии со структурой субстрата, электрофила и нуклеофильного катализатора. К таким реакция прежде всего относятся протодеметаллирование^галогенодеметаллированш и замещение металла на металл: ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. Алкилгалогениды - реагируют с металлическим литием с образованием литийорганических соединений. Эту реакцию, как и синтез реактива Гриньяра, можно проводить в эфире *. В то время как углеводороды, например гексан, являются подходящими растворителями для получения литийорганических соединений, они не годятся для синтеза реактивов Гриньяра. 5) Спнртовый раствор нитрата серебра. Алкилгалогениды реагируют с раствором нитрата серебра в спирте, при этом образуется осадок галогени-да серебра (разд. 5.7). Появление осадка считается положительной пробой. Алкилгалогениды реагируют со многими нуклеофильными реагентами, /яре/и-Алкилгалогениды реагируют только по .УдД-механизму, для вторичных алкилгалогенидов реализуется как SNl, так и SN2-механизм, а первичные RCH2X реагируют только по SN2-\iexa-низму. Вторичные алкилгалогениды могут быть превращены в нитрилы с меньшими выходами, поскольку в этом случае частично происходит дегидрогалогенирование с образованием соответствующих алкенов *. Третичные алкилгалогениды реагируют исключительно в этом направлении.  Аналогичные результаты Аналогичные выражения Аналогичных производных Аналогичными реакциями Аналогичны соответствующим Аналогичная закономерность Аналогичной описанной Аналогичное исследование Аналогичное рассмотрение |
- |
Навигация