|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ацетальдегида образуется Результаты опытов по очистке газа от этантиола в присутствии 'СО2 даны в табл. 4.13. Опыты проводились в абсорбере диаметром 200 мм, оборудованном шестью колпачковыми тарелками. Расход газа был равен 500 м3/ч. абсорбере диаметром 2,4 м для извлечения H2S и С02 из природ- в абсорбере диаметром 300 мм Результаты опытов по очистке газа от этантиола в присутствии СО2 даны в табл. 4.13. Опыты проводились в абсорбере диаметром 200 мм, оборудованном шестью колпачковыми тарелками. Расход газа был равен 500 м3/ч. моиоэтаноламина и диэтаноламина в лабораторном абсорбере диаметром 25 мм непосредственно с гидроксильными ионами, образуя ион карбоната, и в присутствии свободных гидроксильных ионов эта реакция протекает с большой скоростью. Опубликованы [10] важные расчетные данные по абсорбции С02 растворами едкого натра, полученные на опытном абсорбере диаметром 150 мм со слоем высотой 0,9 м насадки из графитовых колец Рашига диаметром 13 мм. Коэффициент абсорбции KQa меняется в зависимости от нормальности иона натрия и степени превращения исходных соединений в карбонат (рис. 5.2). Пересчет значений KGa, полученных на основании графика (см. рис. 5.2), для применения при других температурах и расходе жидкости основан на уравнении Абсорбция. Коэффициенты абсорбции определяли на опытном абсорбере диаметром 100 мм [36]; хотя влияние всех параметров не было полностью изучено, удалось выявить некоторые закономерности. Концентрация раствора и газа, температура и отношение жидкость : газ в этих опытах поддерживались в обычных для промышленных абсорберов пределах и полученные данные представляют практическую ценность. Данные для карбоната калия получены на абсорбере диаметром 100 мм, заполненном на высоту 1,8 м насадкой из 13-лии керамических колец [36]; для моноэтаноламина на абсорбере диаметром 25 мм с насадной 5—6-лии стеклянными кольцами [45]. Для водной абсорбции газа были предложены также рифленые тарелки Киттеля со спиральным потоком (с попеременным движением от периферии к центру и от центра к периферии на смежных тарелках). Изучалась работа абсорберов, в которых насадка из колец Рашига была заменена тарелками Киттеля [9]. Испытания проводили на абсорбере диаметром около 2 м с высотой слоя насадки Им. Вместо насадки было установлено 42 многоугольные рифленые тарелки Киттеля. В табл. 6.3 приводятся сравнительные данные о работе абсорбера до и после реконструкции. Абсорбция. Опубликованы данные [35], полученные при очистке отходящего газа сернокислотной установки в абсорбере диаметром 0,91 м и высотой 5,8 м, заполненном кольцами размером от 25 до 63 мм. Подачу газа в колонну изменяли в пределах 1135 — 2830 м3/ч; циркуляция поглотительного раствора составляла около 6,8 м3/мин. Насыщенный раствор с низа колонны собирали в резервуаре, куда добавляли аммиак для поддержания заданного значения рН. Раствор из резервуара снова возвращали в колонну, а избыток направляли на автоклавную обработку. Результаты некоторых типичных пробегов установки приведены в табл. 7.5. Опубликованные данные полу заводских испытаний [37] были получены в абсорбере диаметром 457 мм и высотой 4,27 м при очистке дымовых газов от парового котла с ручной топкой, работавшего на коксе. Колонна была насажена деревянными дощечками шириной 25 мм и толщиной 2,4 мм с зазором между смежными дощечками 19 мм. Циркуляцию раствора поддерживали около 3,8 м3/мин, температуру 48—61° С. Результаты четырех типичных пробегов приведены в табл. 7.6. Эти данные показывают влияние высоты слоя насадки и применения двух ступеней абсорбции. Таким образом, из ацетальдегида образуется гидроперекись ацила, которая в этих условиях крайне нестойка и практически немедленно распадается. Так как при температурах окисления пропилена радикал ацетальдегида (СНдСО) скорее будет распадаться, чем реагировать с 02, то эта последняя реакция будет происходить редко, т. е. разветвление, действительно, будет иметь вырожденный характер. Интересно отметить, что в 1958 г. такой же механизм вырожденного разветвления был предложен Н. С. Ениколопяном [39] для объяснения явления отрицательного температурного коэффициента (см. стр. 349). Образующийся при дегидратации гликоля ацетальдегид в основном удаляется из реакционной среды. Наибольшее же количество ацетальдегида образуется при термодеструкции полиэфира. При этом на I моль ацетальдегида образуется ] моль уксусной кислоты. Поэтому данный процесс можно рассматривать как получение уксусной кислоты из ацетальдегида (стр. 605), так как в ггроцессе эпоксидирования расходуются только плефин (или другое ненасыщенное соединение) и кислород. Нами установлено, что в силу высокого сродства хлор-ацетальдегнда к воде и обратимости реакции, тример хлор-ацетальдегида образуется лишь в том случае, если применяемого количества кислоты достаточно для связывания всей свободной воды, имеющейся в реакционной системе, в соединение H2SO4-H2O. щелочноземельных, металлов из ацетальдегида образуется ацетальдоль («аль» от альдегида и «ол» от спирта) 3-оксибутаналь: Окисление ацетальдегида в присутствии воды протекает значительно быстрее, чем с с у х и м альдегидом. Это явление находится в полном согласии -с наблюдениями Виланда, заключающимися в том, что при самоокислении влажного ацетальдегида образуются лишь следы гидроперекиси, R то время как при окислении безводного ацетальдегида образуется до 90% гидроперекиси. Синтез Дёбнера из пировиноградной кислоты. При конденсации анилина с эквимолекулярной смесью пировиноградной кислоты и ацетальдегида образуется 2-метилхинолин-4-карбоновая кислота (2-метил-цинхониновая кислота) [81, 82]. Дёбнер показал, что характер реакции в этом случае обусловлен частичным превращением пировиноградной кислоты в ацетальдегид с потерей, двуокиси углерода. Впоследствии этот общий метод был применен Дёбнером При каталитической полимеризации ацетальдегида образуется диме-тил-1,4-диоксан [63], однако этот способ не имеет общего значения. Наиболее общим является метод, описанный для получения моноалкйл-1,4-диоксанов. В него необходимо внести некоторые изменения, так как при действии алкил-магнийгалогенидов на 2,3-дихлор-1,4-диоксан получаются лишь низкие выходы 2,3-диал кил-1,4-диоксанов [64]; главным продуктом реакции является 1,4-диоксен в соответствии со следующей схемой: Синтез Дёбнера из пировиноградной кислоты. При конденсации анилина с эквимолекулярной смесью пировиноградной кислоты и ацетальдегида образуется 2-метилхинолин-4-карбоновая кислота (2-метил-цинхониновая кислота) [81, 82]. Дёбнер показал, что характер реакции в этом случае обусловлен частичным превращением пировиноградной кислоты в ацетальдегид с потерей, двуокиси углерода. Впоследствии этот общий метод был применен Дёбнером При каталитической полимеризации ацетальдегида образуется диме-тил-1,4-диоксан [63], однако этот способ не имеет общего значения. Наиболее общим является метод, описанный для получения моноалкйл-1,4-диоксанов. В него необходимо внести некоторые изменения, так как при действии алкил-магнийгалогенидов на 2,3-дихлор-1,4-диоксан получаются лишь низкие выходы 2,3-диал кил-1,4-диоксанов [64]; главным продуктом реакции является 1,4-диоксен в соответствии со следующей схемой: В результате взаимодействия в щелочной среде двух молекул ацетальдегида образуется 3-гидроксибутаналь. Поскольку продукт реакции содержит в молекуле гидроксильную и альдегидную группы, его назвали альдолем (от слов альдегид и алкоголь), а сама реакция конденсации оксосоединений в щелочной среде получила название альдольной конденсации. Эта реакция имеет большое значение в органическом синтезе, поскольку позволяет синтезировать различные гидроксикарбонильные соединения. Альдольную конденсацию можно проводить в смешанном варианте, с использованием разных карбонильных соединений, причем одно из них может и не содержать СН-кислотный центр.  Абсолютного изопропилового Активации поверхности Активации релаксационных Активационные параметры Активированные комплексы Активированным комплексом Активированного комплекса Активирующих заместителей Активными катализаторами |
- |
Навигация