Главная --> Справочник терминов


Американских исследователей Высокое содержание ароматических и сернистых соединений в жидком парафине затрудняет его использование в целом ряде производств и, в частности, для процессов окисления. В настоящее время успешно осваивается процесс адсорбционной очистки жидких парафинов, в результате которого содержание в них ароматических соединений снижается до 0,5% и серы до 0,05%. В качестве адсорбента используется крошка алюмосиликатного катализатора.

2-Винилнафталин получают пиролизом 1,1-ди-(2-нафтил)этана по методике, предложенной для синтеза 4-этилстирола (см. стр. 43). Раствор 87 г 1,1-ди-(2-нафтил)этана в 60 мл бензола вводят в трубку для пиролиза, содержащую 25 мл алюмосиликатного катализатора и нагретую до 550°, со' скоростью 1 мл/мин; воду подают со скоростью 4 мл/мин. Из продуктов реакции выделяют 46,57 г фракции с т. кип. ПО—150° (8 мм), состоящую из кристаллической (нафталин) и жидкой частей; кристаллы отфильтровывают. Часть фильтрата при стоянии кристаллизуется; кристаллы отделяют и несколько раз перекристаллизовывают из спирта [365].

4,4'- Ди-грег-октилдкфенил амин (Октамин) на практике получают алкилированием дифениламина диизобутилеиом в присутствии алюмосиликатного катализатора:

где А~ — анион алюмосиликатного катализатора.

Нами разработан новый подход 7 к синтезу атиЬо-ос-токоферо-ла 7, базирующийся на использовании (6/?,10й)-б,10,14-триме-тилпентадекан-2-она (/?,/?-фитона) (5), для которого в нашей лаборатории разработан эффективный метод синтеза на основе озонолиза ацетонового экстракта хлорофилла (4) (смесь хлорофилла а и b, R = Me и СНО соответственно) из крапивы двудомной ( Urtica dioica L.) без его предварительной очистки от сопутствующих липоидов (схема 1). Озонолиз в присутствии Ва(ОН)28(так называемый "неперекисный озонолиз") привел к фитону 5 с выходом около 90% (в расчете на хлорофилл 4 в ацетоновом экстракте, содержание которого определено методом электронной спектроскопии). Наиболее легко и с высоким выходом чистый фитон 5 выделен из продукта озонирования при использовании 9 мол. экв. озона по отношению к содержанию хлорофилла в экстракте, тогда как уменьшение избытка озона приводит к трудностям при выделении целевого продукта в чистом виде. Озон, очевидно, расходуется не только на расщепление двойных связей винильной группы при С (3) и фитилпропионатного остатка при С (17) хлорофилла 4, но и на озонолиз сопутствующих ненасыщенных соединений в ацетоновом экстракте (каротиноидов и ксантофиллов). В найденных условиях озонолиза дигидропор-фириновый цикл хлорофилла 4 сохранялся, что подтверждено наличием максимума поглощения в области X 640-665 нм. Увеличение дозировки озона свыше 9 мол. экв. не приводит к увеличению выхода фитона 5. Полученный фитон 5 был вовлечен во взаимодействие с винилмагнийбромидом, что привело к (3/?5',7/?,11/?)-изофитолу (6), конденсация которого с ТМГХ в присутствии алюмосиликатного катализатора Цеокар-10 (нонан, кипячение 5ч) привела с высоким выходом к целевому ambo-a-токоферолу 7.

Нами показана эффективность алюмосиликатного катализатора Цеокар-10 в синтезе хроманолов с изопреноидной боковой цепью, содержащей терминальную изопропилидено-вую группу 14. Алл ильными изопренодными спиртами в конденсации с ТМГХ служили (3/?/5,45)-3,4,8-триметил-1, 7-нонадиен-З-ол 15 (смесь 1 : 1 (3R,&S)-3pumpo- и (35,45)-трео- диастереомеров, ее ~ 50%) и линалоол (19).

Нами на стадии синтеза пренилированных 1,4-6ензохинонов применен гетерогенный катализатор - цеолит типа пентасил (ZSM-5/11) в Н-форме 19. В отличие от алюмосиликатного катализатора Цеокар-10, использованного нами в синтезе а-токоферо-ла и его аналогов, катализатор пентасил менее активен, поскольку концентрация активных кислотных центров на его поверхности более низкая 20.

сутствии алюмосиликатного катализатора.

Платз и Тарасова [1476] получали п-цимол из сульфата терпентина при 380—520° в присутствии следующих трех катализаторов: окиси хрома на окиси алюминия (1 : 3), окиси молибдена на окиси алюминия (1:3) и синтетического алюмосиликатного катализатора Гудри. При использовании первых ДВУХ катализаторов (при температуре 400°) было получено 66% п-цимола,

Получают алкилированием фенола камфеном в присутствии кислотного алюмосиликатного катализатора с добавкой фенолята алюминия при 150 - 190 °С с последующим гидрированием образующейся смеси 2-, 3- и 4-терпенилфенолов в присутствии скелетного никеля 83. Жесткие условия алкилирования позволяют получать смесь терпенилфенолов, содержащую х 20% 3-терпенилфенолов (вместо 1% при проведении алкилирования в более мягких условиях), при гидрировании которых образуются терпенилциклогексанолы с санталовым запахом:

Одним из бурно развивающихся в последнее время методов воздействия на реакционную способность химических соединений является использование "организованной среды" при проведении реакций. Возможным методом создания гетерогенной "организованной среды" является адсорбция субстрата и реагента на поверхность или поры алюмосиликатного катализатора (цеолиты, глины). Этот подход позволяет путем создания пространственных затруднений в определенных частях молекулы или придания молекуле конформационной жесткости резко изменить селективность процесса. Кроме того, адсорбция органических субстратов на твердых катализаторах часто меняет активационные барьеры многих превращений, что в случае молекул с разнообразной реакционной способностью позволяет направлять реакцию по ранее неизвестному, часто удивительному, пути.

На указанный факт обычно не обращается внимание и предположение о деструкции ОВ в результате термокатализа на очень малых глубинах, а следовательно, при низких температурах- примерно 50 °С, принимается почти всеми исследователями, за исключением В.В. Вебера, автора, некоторых других советских геологов и большинства американских исследователей - П.Смита, А. Леворсена, Т.Вилсона и др.

По данным американских исследователей, газогидраты в Мировом океане обнаруживаются только в относительно приподнятых участках. Согласно нашим представлениям, такое явление вполне объяснимо. Газы, в первую очередь СН4, даже на первых этапах осадконакопления мигрируют вверх по восстанию пород, а поэтому на приподнятых участках дна они содержатся в большом количестве, по-видимому, достаточном для перенасыщения поровой воды и, следовательно, для гидратообразования.

Настоящая книга «Органические реакции» (представляет собой результат работы группы весьма авторитетных в данной области американских исследователей. В отличие от других изданий -подобного рода в книге систематизирован опыт работы большого числа экспериментаторов в области разработки наиболее важных реакций органической химии. Такими реакциями, находящими очень широкое применение, общепринято считать реакцию Реформатского, рса'кцгао ами'нярования гетероциклических оснований

Сборник представляет виачителыши интерес для читателя, так как в пем подобран и обобщен облшрный экспериментальный материал. Однако авторы приводят главным обраяом работы зарубежных, в первую очередь американских, исследователей, замалчивая, а иногда и прямо искажая роль русских ученых в создании раздело!! органической химии, изложенных в итом т(^ме.

Сборник содержит восемь обзорных статей американских исследователей, посвященных описанию синтеза ацетиленов, диенового синтеза с мнонами, синтеза ароматических фтор-содержащих соединений, реакции Фриделя — Крафтса, реакции Гаттермана—Коха, синтеза Гёша^ синтеза глицидаых эфнров и. синтеза аминов.

Шестой том серии сборников «Органические реакции», выпускаемой Издательством иностранной литературы, содержит восемь обзорных статей американских исследователей, посвященных описанию конденсации ШтоСбе, реакции Бншлера — Напиральского, способов получения ичохинолинов по истоду Пнктэ — Шпснглера и Померанца — Фрнче, окисления но методу Оппенауэра, синтезов тназолон, тнофенов и тетрагидротио фенов н восстановления литнй-алюыиний гидридом.

Седьмой том серии сборников «Органические реакции», выпускаемой Издательством иностранной литературы, содержит семь статей американских исследователей, посвященных описанию реакции Пехмаиа. синтеза хинолданон по методу Скраупа, алкилированин аминами и аммонийными солями, реакции Брауна с бромистым цианом, гидрогеиолизя бензильных групп, связанных с кислородом, азотом и серой, нитроэиррвииии соединении, содержащих реакционносипсобиые метиль-ные, метиленовые или метшговые группы, и получения а-окисей и а-г лике л ей из соединений с этиленовыми связями при помощи органических падкие лот.

В работах японских и американских исследователей изучались тетразольные

[При работе по этому методу американских исследователей ими был получен тиофенол с выходом 91% теорий i805a_]

Одни из американских исследователей полагает, что при нитрованиях вообще теряется заметное количество азотной кислоты в виде продуктов восстановления: им при нитровании феичла в пикриновую кислоту открыты в отработанной кислоте такие окислы азота: NO3, NO, N30, и констатировано восстановление до азота. Наиболее сильное газообразование наблюдалось в первую стадию нитрования (на мононитропродукт). Прибавление железного купороса усилило выделение газов16).

Сочетание, по мнению американских исследователей, проходит в две стадии: сначала — гидролиз диазония (в сиидиазосоединение) — энергично протекающая обратимая реакция:




Аналогичного превращения Ацетиленовых производных Аналогично образуются Аналогично получаются Аналогично превращению Аналогично реагирует Аналогичную перегруппировку Ангидриды дикарбоновых Ангидрида добавляют

-