Главная --> Справочник терминов


Аминогруппу действием 4. Действие азотистой кислоты на аминокислоты аналогично ее действию на амины: аминогруппа замещается на оксигруппу. Характерно, однако, что при образовании сложных эфиров а-амино-кислот реакцию можно остановить на стадии диазопроизводного, которое, отщепляя подвижный протон, стабилизируется за счет образования системы сопряжения, включающей карбонильную группу:

Лейцин и изолейцин под влиянием некоторых микроорганизмов, например дрожжей, превращаются в спирты, молекулы которых содержат на один атом углерода меньше, чем молекулы взятых аминокислот. При этом от молекулы аминокислоты отщепляется СО2, а аминогруппа замещается гидроксилом. Таким путем из лейцина получается оптически недеятельный первичный изоамиловый спирт, а из изолейцина—оптически деятельный первичный изоамиловый спирт:

Часть продукта кипятят с раствором щелочи. При этом N-ал-килзамещенные сульфамиды ,и тиоамиды медленно, с той или иной скоростью, разлагаются с выделением амина или аммиака. Для подтверждения вывода нагревают другую часть продукта с анилином, причем аминогруппа замещается остатком анилина.. с образованием соответственного анилида.

действию на амины: аминогруппа замещается на оксигруппу.

и аминогруппа замещается на оксигруппу:

Если двойная связь в положении a,fi входит в цикл, то в некоторых случаях нормальная реакция, повидимому, может иметь место; однако, аминогруппа замещается при этом на гидроксил. Так, амид тетраметилпирролинкарбоновой кислоты (I) превращается в к е т о-тетраметилпирролидин (II) 1004:

толуол СвН4-СНВ-Вг. В данном случае аминогруппа замещается не гидро-ксилом, а водородом 278; между тем у диазосоединения изомерного о-амино-т-бром-

аминогруппа замещается на гидроксил1392. Можно предположить, что промежуточными продуктами этой реакции являются

Часть продукта кипятят с раствором щелочи. При этом М-ал-килзамещенные сульфамиды ,и тиоамиды медленно, с той или иной скоростью, разлагаются с выделением амина или аммиака. Для подтверждения вывода нагревают другую часть продукта с анилином, причем аминогруппа замещается остатком анилина--, с образованием соответственного анилида.

Часть продукта кипятят с раствором щелочи. При этом М-ал-килзамещенные сульфамиды и тиоамиды медленно, с той или иной скоростью, разлагаются с выделением амина или аммиака. Для подтверждения вывода нагревают другую часть продукта с анилином, причем аминогруппа замещается остатком анилина--, с образованием соответственного анилида.

4. Действие азотистой кислоты на аминокислоты аналогично ее действию на амины: аминогруппа замещается на оксигруппу. Характерно, однако, что при образовании сложных эфиров а-амино-кислот реакцию можно остановить на стадии диазопроизводного, которое, отщепляя подвижный протон, стабилизируется за счет образования системы сопряжения, включающей карбонильную группу:

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5-оксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, по видимому, кето-форма нафтолов.

Замещение гидроксигруппы на аминогруппу. Заместить группу ОН в кислотах на аминогруппу действием аммиака удается только в жестких условиях, поскольку аммиак в первую очередь

Снизить реакционную способность аминогруппы в анилине и ввести в молекулу меньшее число атомов брома удается, если предварительно защитить аминогруппу действием уксусного ангидрида. Замещение одного атома водорода на электроноак-цепторную ацильную группу заметно снижает +М-?ффект ато-

превращение оксиминогруппы в аминогруппу действием цинка и

вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего

Снизить реакционную способность аминогруппы в анилине и ввести в молекулу меньшее число атомов брома удается, если предварительно защитить аминогруппу действием уксусього ангидрида. Замещение одного атома водорода на электроноак-цепторную ацильную группу заметно снижает +М-эффект ато-

Кроме того, можно рекомендовать другой способ, дающий хорошие результаты в ряду антрахинона (см. т. III, вып. 2, стр. 287), который состоит в том, что* перед нитрованием аминогруппу действием концентрированной азотной кислоты уд. в. 1,50—1,52 превращают в нитраминогруппу —NH—NOa. После введения нитро-группы в ядро аминогруппу регенерируют перемешиванием с фенолом и серной кислотой или же нагреванием с аммиаком под давлением. При применении аммиака отщепляется также метильная группа полинитрозамещенных арилметилнитра.минов (замещение группы —N(NO:2)—CHs на аминогруппу) 31в.

9-Хлорпроизводные легко могут быть получены в результате реакции 9-оксисоединения с хлорокисью фосфора; при восстановлении они переходят в родоначальное дигидросоединение. Попытка заменить атом хлора в 9-хлор-производном на аминогруппу действием аммиака в феноле привела лишь

9-Хлорпроизводные легко могут быть получены в результате реакции 9-оксисоединения с хлорокисью фосфора; при восстановлении они переходят в родоначальное дигидросоединение. Попытка заменить атом хлора в 9-хлор-производном на аминогруппу действием аммиака в феноле привела лишь

Гидрокснгруппу можно заменить на аминогруппу действием аммиака или солей^ аммония. Ввиду летучести аммиака процесс этот проводят под давлением в автоклавах.

Общий метод получения замещенных 2,6-динитроанилинов основан на нитровании я-алкилхлорбензолов и последующем замещении хлора на аминогруппу действием соответствующего амина [86—92]:




Аналогично образованию Аналогично определению Аналогично поведению Ацетиленовых углеводородов Аналогично восстановлению Ангармонического осциллятора Ангидридами карбоновых Ангидрида нагревают Ангидрида примечание

-