Главная --> Справочник терминов


Ацетильное производное Обыкновенный виноградный сахар существует, по-видимому, в 3-окисной форме, и во всяком случае эта форма лежит в основе большинства его производных — например ацетильных соединений, метиловых эфиров и т. д. (Хеуорс).

По охлаждении раствор нейтрализуют разбавленным водным аммиаком и извлекают .эфиром. Эфир отгоняют >и остаток нагревают со спиртовым •раствором едкого кали. Эта операция 'Имеет целью провести гидролиз .ацетильных соединений, которые могли образоваться в процессе окисления. Раствор разбавляют водой и а-цетллглицериновый эфир извлекают эфиром. Продукт очищают .перекристаллизацией из водного ацетона, причем он выделяется в виде розеток бесцветных игл, плавящихся при 64—65°. Выход неочищенного продукта 'практически количественный43.

Образовавшиеся вещества — глюкаль из ацетобромглюкозы, лакталь из ацетобромлактозы и рамналь из ацетобромрам-нозы — ведут себя как ненасыщенные соединения дигидрофуранового ряда и получаются сначала в виде их ацетильных соединений 122г:

Причиной этого является чрезвычайно легкая омыляемость образующихся ацетильных соединений, вследствие чего при получении таких веществ, как например ацетилдиоксипиридин1; и ацетилтрифенил-карбинол 18 приходится принимать особые меры предосторожности.

В сложных зфирах о-а м и н о ф е н о л о в и о-о к с и б е н з и л-аминов ацильная (ацетильная и бензольная) группа перемещается от кислородного атома к азоту в том .случае, если кислотность остатка кислоты и щелочность группы, содержащей азот, достаточно велики S4. Для отличия 0-ацетильных соединений от соединений, к которых ацетильная группа стоит у азота, применяется реакция с диазометаном. Ппи этом метил замещает лишь тот ацетильный остаток, который стоит у кислорода (если только последний находится не в орто-положении 33/.

b) Ускоренные методы определения ацетильного числа 168. Метод Венцеля 1в4. Этот метод основан на омылении ацетильных соединений слабой серной кислотой и отгонке выделившейся уксусной кислоты. В противоположность методу Бенедикта и Ульцера этот метод применяется довольно часто.

По охлаждении раствор нейтрализуют разбавленным водным аммиаком и 'извлекают .эфиром. Эфир отгоняют >и остаток нагревают со спиртовым .раствором едкого кали. Эта операция 'Имеет целью провести гидролиз .ацетильных соединений, которые могли образоваться в процессе окисления. Раствор разбавляют водой и а-цетллглицеоиновый эфир извлекают эфиром. Продукт очищают перекристаллизацией из водного ацетона, причем он выделяется в виде розеток бесцветных игл, .плавящихся при 64—65°. Выход неочищенного продукта практически количественный43.

Аминопроизводные. Нобис, Блардинелли и Бленей [24] опубликовали хороший обзор литературы по аминопроизводным феноксатиина. Они сообщили также о получении 3-амино- и 3,6-диаминофеноксатиина путем бекма-новской перегруппировки оксимов соответствующих ацетильных соединений.

По охлаждении раствор нейтрализуют разбавленным водным аммиаком и 'извлекают .эфиром. Эфир отгоняют >и остаток нагревают со спиртовым .раствором едкого кали. Эта операция 'Имеет целью провести гидролиз .ацетильных соединений, которые могли образоваться в процессе окисления. Раствор разбавляют водой и а-цетилглицерино,вый эфир извлекают эфиром. Продукт очищают перекристаллизацией из водного ацетона, причем он выделяется в виде розеток бесцветных игл, .плавящихся при 64—65°. Выход неочищенного продукта практически количественный43.

Аминопроизводные. Нобис, Блардинелли и Бленей [24] опубликовали хороший обзор литературы по аминопроизводным феноксатиина. Они сообщили также о получении 3-амино- и 3,6-диаминофеноксатиина путем бекма-новской перегруппировки оксимов соответствующих ацетильных соединений.

Уксусный ангидрид переводит натриевую соль таурина в ацетильное производное [1686]. Реакция бензоилирования может быть хорошо осуществлена действием хлористого бензоила в водном растворе едкого бария [177], причем полученный амид легко

При сульфировании [3-бромкамфоры смесью серной кислоты и уксусного ангидрида при температуре 30—40° получается 15— 20%-ный выход а-сульфокислоты [314]. Соответствующий суль-фобромид разлагается в кипящем ксилоле, образуя смесь a,fi-и а',р-дибромкамфоры. Бромировяние превращает сульфамид в а,р-дибромкамфорсульфамид, тогда как ацетильное производное дает а',^-дибромкамфор-а-сульфамид-.

Сульфирование хлораминонафталинов. Из галоидоаминонафта-линов просульфированы лишь немногие представители. 8-Хлор-1-нафтиламин дает с олеумом [752] при низкой температуре 5-суль-фокислоту. Строение сульфокислоты, полученной из 2,4-дихлор-1Ч-ацетил-1-нафтиламина, не установлено [753]. Солянокислый 1-хлор-2-нафтиламин превращается под действием 2%-ного олеума при 70° в течение 6 час. [754] главным образом в 5-сульфокис-лоту; но при 100° в продуктах реакции преобладают 6- и 7-изо-меры. N-Ацетильное производное при низкой температуре также сульфируется в положение 5 [755].

Значительно более активным веществом является его ацетильное производное — аиетилхолин. Он содержится в спорынье, в сумочнике (Capsella bursa pastoris), а также в работающих мускулах, в селезенке рогатого скота и лошадей и т. д., вызывает очень сильное понижение кровяного давления и сокращение мускулатуры. Даже в разбавлении I : 109 вызывает сокращение изолированной кишки морской свинки. Это соединение можно рассматривать как гормон кишечной перистальтики.

б) Расщепление по Волю. Оксим альдозы путем нагревания с уксусным ангидридом превращают в ацетильное производное нитрила соответствующей альдоновой кислоты и от этого соединения при помощи аммиачного раствора соли серебра отщепляют ацетильные остатки и синильную кислоту. В результате образуется альдоза, имеющая на один атом углерода меньше, чем исходный оксим альдозы:

Салициловая кислота обладает антисептическими свойствами и поэтому широко применяется для консервирования фруктов, пищевых продуктов, белков, вина и т. д. В медицине она применяется наружно как антисептическое и дезинфицирующее средство, а при приеме внутрь является специфическим средством против суставного ревматизма. Ее ацетильное производное, аспирин С6Н4(ОСОСН3)СООИ (т. пл. 135°), оказывает жаропонижающее, антиневралгическое, а также болеутоляющее действие и имеет широкое применение. Известное антисептическое средство салол является фениловым эфиром салициловой кислоты (т. пл. ''42—43°) и получается в результате сплавления салициловой кислоты с фенолом и хлорокисыо фосфора.

ацетильное производное (аспирин) 660*

например, в 1000 раз быстрее, чем ацетильное производное D-метионина. Аналогично действует ацилаза и на другие N-ацильные производные аминокислот, причем степень стереоспе-цифичности зависит как от природы самой аминокислоты, так и N-ацильного остатка [82]. Интересны результаты, полученные с ацилазой, закрепленной на целлюлозном носителе [83].

время как сын-бензальдоксим при действии уксусного ангидрида дает ацетильное производное, акга-оксим в этих условиях отщепляет воду и переходит в нитрил. Различие в физических свойствах ош-анг«-изомеров позволяет использовать для их разделения кристаллизацию, различные виды хроматографии [6].

При R = Н (формильное производное) почти нацело преобладает Е-форма (~96%), при R = СНз (ацетильное производное) доля этой конформации снижается до 90%. Потенциальный барьер, разделяющий оба конформера, составляет для формильного производного 75, а для ацетильного — 59 кДж/моль.

8. 2,4-Динитроанилин при нагревании с уксусным ангидридом образует ацетильное производное, в то время как л-толуолсульфамид и карбазол в эту реакцию не вступают. Чем это объясняется?




Активации поверхности Активации релаксационных Активационные параметры Активированные комплексы Активированным комплексом Активированного комплекса Активирующих заместителей Активными катализаторами Активными радикалами

-
Яндекс.Метрика