|
|
|
Главная --> Справочник терминов Аналогичные изменения Для решения этой проблемы Журков и др. приступили в 1965 г. к исследованиям независимым ИК-методом влияния на молекулярные цепи напряжения, действующего вдоль их осей [4—16]. Впоследствии аналогичные исследования с помощью ИК-метода [35, 37—40] были выполнены в США. Все эти исследования учитывают, что частота и интенсивность скелетных колебаний сегментов цепи, т. е. колебаний основной цепи, реагирует на дополнительное деформирование колеблю- По окончании изотермической кристаллизации образца ПП при заданной температуре его переносят на столик микроскопа и проводят аналогичные исследования. Оптической знак двулучепрелом-ления кристаллитов в сферолитах ПП определяют во втором и четвертом квадратах, т. е. в направлении, параллельном пробной пластинке, как показано на рис. VI. 15. Аналогичные исследования были выполнены по присоединению хлористого водорода к норборнену {14, 45]. И здесь получаемый хлорид имеет э/сзо-конфигу рацию. Аналогичные исследования других конденсированных полициклических ядер слишком ограничены, чтобы их можно было ппдлерптуть обсуждению. Данные о некоторых отдельных реакциях циклизации с участием таких ядер, как аценафтеи, флуорен, /кг/ш-нафтан, антрацен, 1,2-бенз-аптряцен, хризен, пирен, 3,4-бензпирен и др., можно найти к таблицах IV —XIII. Некоторые из них подробно рассмотрены ниже. Ряд зарубежных фирм, которые занимаются экономическими вопросами в области пластмасс, провели сравнение и анализ технико-экономических показателей указанных выше четырех методов промышленного производства полиэтилена. Аналогичные исследования были проведены и нами. При сравнении для получения корректных выводов принимались технологические линии одинаковой производительности, приведенные к одной географической точке. Аналогичные исследования наноструктурного Ni, полученного ИПД кручением с числом оборотов, равным 6, также показало [135] уменьшение параметра кристаллической решетки по сравнению с табличными данными. В случае наноструктурного Ni он оказался Аналогичные исследования электросопротивления [231] проводились и в наноструктурном Ni (99, 99%), полученном ИПД кручением. Исследование электросопротивления в наноструктурном Ni представляет дополнительный интерес в связи с обнаруженными после отжига выше температуры Кюри Тс и последующего охлаждения внесенными зернограничными дислокациями, сильно влияющими на физические свойства [278]. При проведении теоретических расчетов анизотропии модуля Юнга считается, что упругие свойства поликристаллических материалов определяются константами упругости монокристаллов и преимущественными ориентировками зерен в пространстве [299, 301-305, 307]. При этом обычно пренебрегают взаимодействием между соседними зернами и пользуются различными аппроксимациями. Наиболее близкой к эксперименту является аппроксимация Хилла, который предложил брать среднее от аппроксимаций Фойгта (одинаковая деформация всех зерен) и Ройсса (одинаковое напряжение во всех зернах). Бунге в работе [292] рассчитал зависимость величины модуля Юнга от ориентации в плоскости прокатки для холоднокатаной Си. При этом полученная зависимость аналогична по форме экспериментальным данным и ошибка не превышает 7%. Аналогичные исследования были выполнены для Fe промышленной чистоты и Nb [293], стали [294], Си [295]. на связи С—С 1,54 А (15,4-10-2 нм). Аналогичные исследования показали, Аналогичные исследования были проведены с рядом других оптически Аналогичные исследования были проведены с бромнафталинами и бромниридинами, с ароматическими дигалоидопроизводными, далее с дигалоидопроизводными, содержащими галоид в разных .ядрах (например 4,4'-дибромдифенилметаном) с соединениями, содержащими алифатически связанный галоид (бензилхлорид и др.)1Д89д. Кроме того, опыт показывает, что нестабильность течения меньше у полимеров, макромолекулы которых имеют небольшое число длинноцепочечных разветвлений. Это, видимо, объясняется их склонностью к пластикации и меньшей долей эластически эффективных узлов в структурах, содержащих разветвленные макромолекулы, что способствует рассеянию энергии при деформации. Наличие в каучуках сильно структурированных (плотных) частиц также повышает стабильность течения смесей (но может ухудшать другие показатели), так как частицы нарушают регулярность сетки физических зацеплений и понижают ее способность к накоплению энергии внешней деформации. Например, при изучении вязко-упругих свойств акрилатных каучуков было показано, что разрушение структуры расплавов, усадка в формах и разбухание экструдатов резко уменьшается при введении в кау-чуки сильно сшитых частиц размером 50—300 нм [23]. При этом эластические эффекты определяются степенью структурирования частиц и мало зависят от их размеров. Аналогичные изменения, выразившиеся в уменьшении усадки и улучшении поверхности ка-ландрованных изделий, наблюдали при введении частиц плотного геля в бутадиен-нитрильные каучуки [24]. На этом же принципе основано получение специального сорта НК с улучшенными технологическими свойствами [25]. Измерение динамических характеристик позволяет определять области перехода полимера из одного состояния в другое*. Пример этому можно увидеть на рис. V. 4. Для низкомолекулярного полимера (М = Мкр) плато на зависимости G' от частоты, характеризующее высокоэластический отклик системы, не обнаруживается вообще. Зато отчетливо это плато наблюдается для полимеров с М = 10 7WKp. Аналогичные изменения можно наблюдать и на зависимостях G" от частоты (рис. V. 5), где переходы характеризуются размытыми максимумами на кривых *. 2. Оптическое вращение сходно построенных соединений одинаковой конфигурации испытывает аналогичные изменения под действием растворителя, температуры или других факторов. Окислительно-восстановительный характер химических превращений органических соединений обычно оценивают лишь качественно, отмечая изменения в поляризации связей углеродного атома с его соседями. Например, при окислении толуола в бензиловый спирт связь С — Н заменяется связью С — ОН, благодаря чему происходит соответствующее изменение электронной плотности у углеродного атома. Аналогичные изменения можно отметить при превращении толуола в бензилхлорид, в фенилнитроме'тан или в бензиламин, из чего следует, что и эти реакции имеют окислительно-восстановительный характер. Этот совершенно правильный вывод можно с легкостью распространить на все без исключения химические превращения органических соединений, поскольку они всегда сопровождаются тем или иным изменением поляризации химических связей. Такой подход к оценке химических реакций, .в том числе и уже рассмотренных в настоящей книге, часто весьма полезен. 31.23 Денатурация. — К серьезным затруднениям при изучении белков приводит их большая склонность к определенным изменениям, называемым денатурацией. Почти все белки (исключением является желатин) чувствительны к нагреванию; температурный коэффициент реакции весьма высок. Аналогичные изменения наступают при действии кислот, щелочей, спиртов, ацетона, мочевины, йодистого калия, трихлоруксусной, вольфрамовой и сульфосалициловой кислот, ультрафиолетового и рентгеновского облучений, при встряхивании или По уравнениям (6) кривые парциальных давлений паров компонентов в смеси являются прямыми линиями: линия' АО* показывает изменение парциального давления паров первой жидкости в смесях в зависимости от их состава; линия БО показывает аналогичные изменения для второй из жидкос!ей. Сопутствующие этой реакции изменения в электронной структуре рассмотрены на стр 15, 16 Аналогичные изменения происходят при замещении галоида а л килом или арилом, а также при замещении водородом других групп содержащих отрицательно зариженные атомы (О, N, S и т. д), непосредственно связанные с атомом углерода Аналогичные изменения известны также для некоторых цианонитросоединений [117] - С увеличением давления на первой ступени сепарации суммарное количество газа и плотность смеси газов с обеих ступеней сначала уменьшается, а затем возрастает. Аналогичные изменения происходят с плотностью и вязкостью разгазированной нефти. Очевидно, что одинаковые значения барьеров вращения в этане этилфториде являются результатом взаимной компенсации роста ее ставляющих притяжения и отталкивания при замещении водорода фтс ром. Для барьеров вращения обоих молекул преобладающим являете: отталкивание. Все изменения энергетических составляющих в этйлфто риде больше, чем аналогичные изменения в этане. Поэтому почти идеи тичные барьеры вращения указывают не на то, что барьеры врашени: вообще не зависят от заместителя, а скорее на то, что в данном случа> заместитель оказывает большое, но аналогичное влияние на составляю щие притяжения и отталкивания. шим и большим временами жизни. После отдыха в течение 24 ч при комнатной температуре наблюдается увеличение времени жизни обоих компонентов и снижение интенсивности более долгоживущего. Характер происходящих изменений позволяет предположить, что при деформации происходит перестройка надмолекулярной структуры полиимида; межмолекулярные связи разрушаются и образуются микродефекты - свободные объемы, достаточные для локализации позитрона. Величина долгоживущего компонента т2 в этом случае должна отражать изменения среднего размера, а интенсивность /2 - концентрацию таких дефектов. Аналогичные изменения в спектрах наблюдали при образовании и отжиге дефектов в металлах и полупроводниках. Данные изменения обычно анализируют с помощью модели захвата позитронов. Эта модель качественно хорошо отражает наблюдаемые при деформации полиимида изменения во временных спектрах. Уменьшение времени жизни короткого компонента, связанного с аннигиляцией в бездефектной части полимера, обуслов-  Ангидридом получается Ангидридом содержащим Ангидрониевых оснований Ангулярную метальную Ацетиленового соединения Анизотропия мономерного Аномальное присоединение Антисептическими свойствами Антрацена фенантрена |
- |
Навигация