Главная --> Справочник терминов


Аналогичные конденсации присоединения со многими ароматическими углеводородами, ароматическими аминами, алифатическими аминами, олефинами и другими соединениями. Эти продукты присоединения обычно представляют собой твердые вещества с четкими температурами плавления, и их часто используют как производные исследуемых соединений, называя пикратами, хотя они и не являются солями пикриновой кислоты. Последние также называются пикратами. Аналогичные комплексы образуются между фенолами и хино-нами или гидрохинонами [39]. Акцепторами служат также оле-фины, содержащие электроноакцепторные заместители, и некоторые ангидриды [40]. Особенно сильным акцептором является тетрацианоэтилен [41].

этих элементов, как и аналогичные комплексы титана (IV),

р-гидроксильную группу в положении 3. Так, аналогичные комплексы

то дезоксихолевая кислота образует аналогичные комплексы. Таким об-

Способность изоиндолов к образованию комплексов с переносом заряда при взаимодействии с электроакцепторами можно расценивать как факт, подтверждающий л-донорность. Описан стабильный комплекс 2-метилизоиндола с трииитробензолом [381]; получены подобные соединения с 2-алкилизоиндолами [653]. Аналогичные комплексы известны для пиррола, индола и других гетероароматических соединений.

Для целей органического синтеза наибольший интерес представляют производные карбонилов никеля и железа, проявляющие наибольшую реакционную способность (схемы 93, 94) [120]. Ацильные комплексы этого типа являются промежуточными продуктами различных реакций карбонилироваиия (см. разд. 15.6.3.6). С несколько большими трудностями аналогичные комплексы могут быть получены из карбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Эти соединения [(21)] представляют определенный интерес, поскольку при алкилировании превращаются в карбеновые комплексы металлов (схема 95) [121, 122].

Как и аналогичные комплексы алкенов, комплексы переходных металлов с алкинами получают путем замены алкином других ли-гандов, имеющихся в исходном комплексе. Классификация этих реакций, как и в случае алкенов, основана на типе замещаемых лигандов. Необходимо отметить, что реакции алкинов протекают в общем более сложно, чем соответствующие реакции алкенов, и я-комплексы этого типа используются в синтезе не столь широко.

Такие комплексы, образующиеся с участием п-электро-нов, могут быть рассмотрены как п-комплексы. Аналогичные комплексы с органическими солями серебра описаны в [303].

Замещенные 1,2,4-триазин-3(2Н)-оны стабильны в кислых и щелочных средах, образуя соли с основаниями и кислотами. Концентрированная азотная кислота разрушает структуру три-азина. Замещенные 1,2,4-триазин-3(2Н)-тионы являются слабыми кислотами и образуют красные соли с ионами щелочных металлов. Концентрированные соляная и серная кислоты растворяют LXXXIV, которые легко высаждаются водой при разбавлении в первоначальном виде. С ионами тяжелых металлов они образуют комплексы типа М- LXXXIV, где M=Mn, Co, Ni, Си [517]. Аналогичные комплексы образуют 5-R1-6-R2-l,2,4-TpH-азин-3(2Н) -селен [533].

водой или спиртом с образованием трополона и смеси бромтро-полонов. Аналогичные комплексы образуются при бромирова-нии 3- и 5-бромтрополонов [368], 2-метокситропона [368] и 2-ме-тилтиотропона [345]. Бромирование З-карбокси-4-карбоксиметил-трополона сопровождается декарбоксилированием; при реакции в уксусной кислоте образуется 3,7-дибром-4-метилтрополон, а в воде — 3,5,7-трибром-4-метилтрополон [313].

Чаще всего используют для этой цели дипивалоилметанат европия Eu (dpm)3 (Ln = Eu, Rj = R2 = С (CH3)3), гептафтордиметилоктаидионат европия Eu (fod)3 (Ln = Eu, Rj = CF2CF2CF3, R2 = С (CH3)3) и аналогичные комплексы празеодима.

Аналогичные конденсации, но протекающие в меньшей степени, наблюдались и в случае- ацетона, который частично превращается в окись мезитила (169) под действием реагентов Виттига Ц82.

Реакции, аналогичные конденсации Штоббе.. 24

Аналогичные конденсации были проведены для ряда других а,3-непредель-

В аналогичные конденсации с формальдегидом и аммиаком или

Хинолины, содержащие атомы галогенов в боковой цепи. Хинолины, содержащие в боковой цепи галогены, получаются обычными методами (см. стр. 80). Кондо и Матсуно [960], пытаясь провести реакции, аналогичные конденсации хинальдина с хлоралем, установили, что из дихлорацетальдегида соединение XV образуется лишь с 5%-ным выходом, а монохлорацетальдегид не вступает в конденсацию. Из соединения XV был получен 2-(т,т-дихлорпропил)хино-лин (XVI). ' ".

4-Хлорциннолин и 4-хлор-6,7-диметоксициннолин конденсируются с натриевой или калиевой солями фенилацетонитрила, замещенных фенилацетони-трилов и сходных ацетонитрилов, например 2-цианометил-4,4'-диметил-1-изопропил-2-имидазолина образуя 4-циннолилацетонитрилы с выходами от средних до хороших [52, 108]. Попытки осуществить аналогичные конденсации 4-хлорциннолина с натриевыми производными ацетоуксусного и малонового эфиров, нитрила малоновой кислоты, бензоил ацетона, фенил ацетона и циан-уксусного эфира не увенчались успехом [52].

Хинолины, содержащие атомы галогенов в боковой цепи. Хинолины, содержащие в боковой цепи галогены, получаются обычными методами (см. стр. 80). Кондо и Матсуно [960], пытаясь провести реакции, аналогичные конденсации хинальдина с хлоралем, установили, что из дихлорацетальдегида соединение XV образуется лишь с 5%-ным выходом, а монохлорацетальдегид не вступает в конденсацию. Из соединения XV был получен 2-(т,т-дихлорпропил)хино-лин (XVI). ' ".

4-Хлорциннолин и 4-хлор-6,7-диметоксициннолин конденсируются с натриевой или калиевой солями фенилацетонитрила, замещенных фенилацетони-трилов и сходных ацетонитрилов, например 2-цианометил-4,4'-диметил-1-изопропил-2-имидазолина образуя 4-циннолилацетонитрилы с выходами от средних до хороших [52, 108]. Попытки осуществить аналогичные конденсации 4-хлорциннолина с натриевыми производными ацетоуксусного и малонового эфиров, нитрила малоновой кислоты, бензоил ацетона, фенил ацетона и циан-уксусного эфира не увенчались успехом [52].

В аналогичные конденсации с формальдегидом и аммиаком или нитрометаном могут вступать и другие гексаминные комплексы кобальта. В качестве лигандов вместо en можно применять 1,1,1-трис (аминометил)этан, 1,4,7-тр«с(2-аминоэтил)1,4,7-триазациклононан или sen [165—167]. Прохождение реакции в случае двух последних соединений показывает, что только три аминных атома азота из шести должны входить в состав первичных аминогрупп. В этом случае

Полимеризация синильной кислоты ускоряется под влиянием всевозможных щелочных реактивов. Возможно здесь имеют место реакции конденсации, аналогичные конденсации нитрилов, происходящие по типу:




Ацетиленовым углеводородам Ангидридов дикарбоновых Английских исследователей Анхимерное содействие Анилиновых красителей Анизотропных материалов Аномального присоединения Антисимметрична относительно Антрахиноновых красителей

-
Яндекс.Метрика