|
|
|
Главная --> Справочник терминов Аналогичные структуры Аналогичные соотношения имеются и в некоторых других гомологических рядах, например в ряду карбоновых кислот. Разделение этих рядов на группы соединений с четным и нечетным числом атомов углерода находит свое отражение не только в температурах плавления, но и во многих^ других свойствах, например физиологическом действии, кбнстантах диссоциации и т. д. Подобное колебание свойств внутри одного гомологического ряда, по-видимому, обусловлено особенностями строения молекул членов ряда с четным и нечетным числом углеродных атомов. Аналогичные соотношения справедливы для кислоты: * Равновесный характер и кинетика реакции этерификации изучены Н. А. Меншуткиным. Установлено, что с наибольшей скоростью протекают реакции этерификации первичных спиртов, с наименьшей—третичных. Аналогичные соотношения скоростей реакции этерификации наблюдаются у кислот, содержащих карбоксильную группу при различных атомах углерода (первичном, вторичном или третичном). От заместителя X не зависит соотношение образующихся из нояа карбения олефина и соответственно продукта замещения, так как этот заместитель оказывает влияние только на образование нона карбеяия. Совершенно аналогичные соотношения существуют между процессами замещения и элиминирования при мономолекулярных реакциях, причем они практически «е зависят от растворителя и природы основания Y. Аналогичные соотношения выявляются при сопоставлении 9 Предварительные опыты (неопубликованные данные Мозеттига и Шмеля) показали, что аналогичные соотношения существуют и в ряду фенантрена, в котором нитрил фенантрен-9-карбоновой кис лот ы> несомненно, менее реакционноспособен, чем нитрил фенантрен-3-карбоновой кислоты. . 15 мин был получен гваякол с количественным выходом Для расщепления на ту же глубину исходного модельного соединения XXXVII необходима была температура 150—170° С Аналогичные соотношения были найдены и для соединений ряда гваяцил-глицерина V, V-2 и V-4 Поскольку соединения IX-4, XXXVII-1, V-2, XXXVII-2 "реагировали с белым щелоком со скоростью, значительно превышающей скорость превращения исходных соединений V и XXXVII, тем самым было доказано, что их можно рассматривать в качестве промежуточных продуктов в реакции расщепления р-алкиларильной эфирной связи Одновременно этот результат показал, что лимитирующей стадией процесса является образование хинонметида, и так как у структурных фрагментов лигнина В образование хинонметида происходит значительно легче, чем у структурных фрагментов А, то схема VII 6 справедлива для расщепления (З-эфирных связей и у этого структурного звена лигнина Для получения конечного продукта реакции — диокситио-ла XLI — были синтезированы бензилтиоацетаты XLIX и L, которые затем обрабатывали едким натром 8 старых клубнелуковицах (образец 2) содержание колхамина еще выше, но этот материал из-за малой массы не выгоден. Аналогичные соотношения наблюдаются и для безвременника осеннего 11>21, сборы 1955 г. - образцы 7,8,9 и 10; 1956 г. - образцы 11-15 и Клеи на основе термопластичных смол делятся на следующие группы: до 1,2 тыс. руб., от 1,3 до 2,3 тыс. руб. и более 2,4 тыс. руб. за 1 м3. Важное значение имеют и полные капитальные затраты на производство некоторых видов полимерных клеевых материалов, применяемых в народном хозяйстве. По уровню капиталоемкости клеи можно разделить следующим образом. Для термореактивных клеев: низкий (до Г тыс. руб./т), средний (от 1 до 3 тыс. руб./т), высокий (более 3 тыс. руб./т); для термопластичных клеев: до 1 тыс. руб., от 1,1 до 2 тыс. руб. и более 2 тыс. руб. за 1 т. Так, например, если принять стоимость 1 м3 карбамидоформальдегидных клеев за 100%, то фенолофор-мальдег'идные клеи будут в 4—6,6 раза дороже их, эпоксидные— в 19—25 раз, а элементрорганические — более чем в 45 раз в эквивалентном объеме. Аналогичные соотношения выявлены и по-удельным капитальным вложениям. Здесь, как и ранее, константа пружины Ет заменяется весовой функцией, которая определяет вклад в реакцию элементов с временами релаксации, лежащими между In т и In т + d In т. Видно, что релаксационный модуль G (if), а также действительная и мнимая части комплексного модуля G1 и G2 могут быть непосредственно связаны с тем же самым релаксационным спектром Н (т). Аналогичные соотношения существуют между податливостью / (?), действительной и мнимой ее частями и спектром распределения времен запаздывания L (т). Эти соотношения легко получить, рассмотрев реакцию элемента Фойхта на периодически действующее напряжение. Конечный результат имеет вид Нетрудно вывести аналогичные соотношения и для других относительно легко измеримых величин, меняющихся в процессе фазового превращения. Так, если измерить относительное уменьшение объема в процессе перехода а(/) = (У0 — Vt)/Vo, то соотношение (191) можно переписать в форме: Заметим, что раствор димера (6) обладает электропроводностью, и при электролизе на катоде должно выделяться половинное от содержащегося в димере количество магния. Димер (5) с мостиковым радикалом R может образоваться с меньшей вероятностью, чем димеры (4) и (6), однако полностью отрицать возможность его образования нет оснований, поскольку на радикале R в реактиве Гриньяра также имеется избыточная электронная плотность, хотя и меньшая, чем на атоме галогена, которая обеспечивает взаимодействие его с атомом магния соседней молекулы. О принципиальной возможности образования в качестве одной из возможных структур димера (5) свидетельствует также и то, что для бериллий- и алюминийорганических соединений доказаны аналогичные структуры с мостиковыми связями радикалов R. Таким образом, есть основания считать, что аналогичные структуры образуются в качестве интермедиатов и при реакциях нуклеофильного замещения атома галогена в ароматическом ряду. Аналогичные структуры образуются у полибутадиена и полихлоро-прена. Однако в одном случае полярный эффект, по-видимому, имеет некоторое значение. Когда гидроксильпай группа находится в epre-положении по отношению к группе диазоний, образуется диазсюкись (XXXIV). При этом орго-хиной дная структура может быть одной из резонансных форм, даже если атом кислорода составляет часть простого эфира (XXXV). Аналогичные структуры возможны и для орго-аминогрупп. Очевидно, подобные структуры являются причиной протекания побочных реакций, приводящих к образопанию смол, что часто наблюдается л случае таких соединений, как XXVI и XXXVI, л которых атом кислорода или а.чота находится в «pro положении по отношению к диазонневой функции [52]. Аналогичные структуры получены в результате подобной циклизации N-заме- дают только небольшой вклад в гибрид. Аналогичные структуры дают Заметим, что раствор димера (6) обладает электропроводностью, и при электролизе па катоде должно выделяться половинное от содержащегося в димере количество магния. Димер (5) с мостиковым радикалом R может образоваться с меньшей вероятностью, чем димеры (4) и (6), однако полностью отрицать возможность его образования нет оснований, поскольку на радикале R в реактиве Грииьяра также имеется избыточная электронная плотность, хотя и меньшая, чем на атоме галогена, которая обеспечивает взаимодействие его с атомом магния соседней молекулы. О принципиальной возможности образования в качестве одной из возможных структур димера (5) свидетельствует также и то, что для бериллии- и алюминииоргаиических соединений доказаны аналогичные структуры с мостиковыми связями радикалов R. Таким образом, есть основания считать, что аналогичные структуры образуются в качестве интермеднатов и при реакциях. нуклеофильного замещения атома галогена в ароматическом ряду. Аналогичные структуры возможны при полимеризации мономеров типа АНС = СНА. Может осуществляться стереорегулярность по отношению к одному заместителю, но атактичность по отношению к другому. Аналогичные структуры возможны при ионной полимеризации, При достаточно большой разнице в энергии различных типов радикалов 'или ионов (с разветвлением или без него) в полимере будет в основном преобладать та структура, которая более выгодна энергетически, а строение полимера будет преимущественно регулярным; если же эта разница мала, то макромолекула будет содержать и звенья 1,4, и звенья 1,2 и соотношение их будет зависеть от условий полимеризации. Аналогичные структуры возможны при полимеризации мономеров типа АНС = СНА. Может осуществляться стереорегулярность по отношению к одному заместителю, но атактичность по отношению к другому.  Ангидрониевых оснований Ангулярную метальную Ацетиленового соединения Анизотропия мономерного Аномальное присоединение Антисептическими свойствами Антрацена фенантрена Аппаратах колонного Аппаратов идеального |
- |
Навигация