Главная --> Справочник терминов


Аналогичных описанным Из аналогичных 'комплексов i( 196)1) были получены о-ди-трет-бу-тилбензол (т. пл. '28°С) с запахом, напоминающим запах камфоры, и смесь 2,3,5-1три-трег-бутилииклопентадиенона I и 'Ь^Д тилбензола II:

Многие другне нуклеофилы, такие как цнаннд-ион, амины, тиоляты н еноляты, присоединяются к нитр о ароматическим соединениям с образованием аналогичных комплексов.

чем у аналогичных комплексов цинка, что качественно также

ванней аналогичных комплексов.

аналогичных комплексов краун-эфиров.

Реакция комплекса (COD)2Pt (36) с этиленом приводит к трис (этилен)платине Р1(С2Н4)з, которая в свою очередь простыми реакциями замещения может быть превращена в другие комплексы, например Pt(C2H4)2(C2F4) [165]. Представляет определенный интерес и синтез аналогичных комплексов нульвалентного никеля (см. ниже).

Многие другне нуклеофилы, такие как цнаннд-ион, амины, тноляты н еноляты, присоединяются к нитр о а рематическим соединениям с образованней аналогичных комплексов.

аналогичных комплексов с той лишь разницей, что электро-фильными центрами в молекулах ЦБС и ОБС являются атомы углерода Cz при двойной связи бензотиазолильного фрагмента, атомы углерода Ci в циклогексиле [152] и атом азота в морфолиновом фрагменте [306]. На диаграмме состояния бинарной системы ТМТД—ЦБС образование молекулярного комплекса подтверждается появлением перитектическои точки (см. рис. 1.2).

этиленгликолем в бензоле при 50° С в течение 48 ч. Они измерили константы устойчивости (К), энтальпии (ДН) и энтропии (<ТД? ) комплексов, которые образуют соединения 6В и67 с ионами Na4, 1C1" и Ва в метаноле при 25°С, и сравнили их с аналогичными данными, полученными для 18-краун-б и валино-мицина. Результаты показали, что для комплексов 18-краун-6 и соединения 67 с Ва 2+" величины констант устойчивости (К) выше, чем для аналогичных комплексов с К"1", тогда как для комплексов соединения 68 • с теми же катионами наблюдалась обратная картина (Ва 2f < IC1"). Последнее соотношение справедливо и для валиномицина.

этиленгликолем в бензоле при 50° С в течение 48 ч. Они измерили константы устойчивости (К), энтальпии (ДН) и энтропии (<ТДХ) комплексов, которые образуют соединения6В и67 с ионами Na4, JC1" и Ва ''"в метаноле при 25°С, и сравнили их с аналогичными данными, полученными для 18-краун-б и валино-мицина. Результаты показали, что для комплексов 18-краун-6 и соединения 67 с Ва 2* величины констант устойчивости (К) выше, чем для аналогичных комплексов с К"1", тогда как для комплексов соединения 68 • с теми же катионами наблюдалась обратная картина (Ва2f < 1C1"). Последнее соотношение справедливо и для валиномицина.

Реакция протекает через образование тг-комплексов. Это быстрый равновесный процесс с энтальпией образования (на примере взаимодействия с НС1 с этиленом, пропиленом, изобутиленом, тетраметилэтиленом) 1 0-22 кДж/моль [52], что существенно превышает значения АН < 9,3 кДж/моль для аналогичных комплексов с кислотами Льюиса.

Влияние ориентации на коэффициент теплопроводности очень велико для гибкоцепных кристаллизующихся полимеров типа ПЭВП. Суммарная анизотропия, несмотря на наличие упорядоченности, не наблюдается, если складчатые цепи уложены в сферолитную структуру, однако при условиях кристаллизации, аналогичных описанным в разд. 3.6, влияние ориентации цепей на коэффициент теплопроводности становится значительным. Хансен и Берни [18] наблюдали двадцатикратную разницу в значениях k, измеренных в поперечном и продольном направлениях относительно ориентации (рис. 5.9). Такой эффект достаточно велик, чтобы иметь практическую значимость.

Эту смесь можно полимеризонать в сосудах, аналогичных описанным в предыдущей методике. Растворы готовят следующим образом. Мыло и стеариновую кислоту растворяют в 50 ч. воды при 50°. Пирифосфат натрия, хлористый калий и сульфат железа растворяют в 5 ч. воды. Вначале наливают воду в реактор, затем до-банляют мыльный раствор, раствор пирофосфата железа, акрилонн-трил, меркаптан, бутадиен и, наконец, перекись водорода. Реактор закрывают н осторожно встряхивают при 30°. Около 90% конверсии достигается через 24 часа. Как и в предыдущем опыте, латекс выгружают, отгоняют с водяным паром избыток мономера и стабилизуют антиокислителем — фенил-р-нафтиламнном (2 ч.). Латекс коагулируют, прибавляя 0,5 ч. натриевой соли алкилбензолсульфо-кислоты, а затем 40 ч. насыщенного растворл NaCl. После этого смесь подкисляют разбавленной серной кислотой для осаждения полимера.

Маточный раствор, содержащий 20% общего количества азотнокислого цезия, выпаривают до начала выделения кристаллов, после чего кристаллизуют в условиях, аналогичных описанным выше. После отделения кристаллов и их высушивания 'получают ~20 г азотнокислого цезия квалификации «ч.», т. е. дополнительно 15%.

При проведении превращений с этим изомером, аналогичных описанным для (3-фенетил-

виях, аналогичных описанным для синтеза фепромарона

Другой гликоль, представляющий особый интерес для термопластичных полиуретанов, — диэтнлолгидрохинон, твердый кристаллический материал с температурой плавления '—'110 °С. Его получают при взаимодействии гидрохинона и окиси этилена в условиях, аналогичных описанным для полипропиленгликолей [12]:

Циклизация р-цианэтилового эфира ацетилциклогексанола проводится в условиях, аналогичных описанным выше. Берут 48 г (0,4 М) р-цианэтилового эфира, 60 г едкого кали, 600 мл безводного эфира. Продукт реакции перекристаллизо-вывают из петролейного эфира.

Смолы можно получать непосредственно с помощью процессов полимеризации, аналогичных описанным в предыдущих разделах. По-видимому, наиболее известной смолой является сшитый полистирол. Его получают сополимеризацией стирола с п-дивинилбен-эолом (ДВБ), взятом в небольшом количестве (обычно <10%). Молекулы ДВБ внедряются сразу в две полимерные цепи. Вследствие этого между цепями возникают поперечные сшивки, придаю-*Чие полимеру трехмерную структуру. При подобной сополимери-8аВДи, как и при получении соответствующего линейного поли-образующийся сополимер до известного момента находится

Синтез циклических систем таких молекул можно проводить либо исходя из i [60,61] с использованием методов, аналогичных описанным для полу-азолопиридинов из пиридинов, либо с помощью различных методов из компонентов, содержащих пятичленный цикл [62,63]. Некоторые [ниже:

Ранее нами было показано 11,2], что рикошетное цианирование производных ферроцена — удобный препаративный метод синтеза нитрилов ферроценкарбоновых кислот. В настоящей работе мы использовали полученные таким образом нитрилы для синтеза гетероаннулярных ферроценкарбоновых кислот. В настоящей: работе цианирование жидкой синильной кислотой в присутствии FeCl3 в среде тетрагидрофурана было осуществлено дляхлорферроцена, бромферроцена и метилового эфира ферроценкарбо-новой кислоты в условиях, аналогичных описанным в наших предыдущих работах [1, 2]; затем из образующейся смеси гетеро- и гомоаннулярных нитрилов замещенных ферроценкарбоновых кислот выделялись многократной кристаллизацией гетероаннулярные изомеры, являющиеся основными продуктами реакции:

Последний, как и радикал RO-, способен вызывать полимеризацию этилена. Когда длина полимерной цепи достигает определенного значения (зависит от условий реакции), также происходят диспропорционирование и рекомбинация соответствующего радикала с образованием аналогичных описанным выше полимерных соединений:




Ангулярную метальную Ацетиленового соединения Анизотропия мономерного Аномальное присоединение Антисептическими свойствами Антрацена фенантрена Аппаратах колонного Аппаратов идеального Аппаратурного оформления

-