|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ацетилена образуются Присоединение к алкинам воды, которая выступает в роли нук-леофила, протекает легко и играет важную роль в промышленности, поскольку при гидратации ацетилена образуется аце! альдегид, который далее окисляют в уксусную кислоту: 4. Гидратация ацетилена и его гомологов (реакция М. Г. Куче-рова). При гидратации ацетилена образуется уксусный альдегид: 10-37. Сколько ацетилена образуется при взаимодействии 0,5 кмоль чистого карбида кальция с необходимым количеством воды? Присоединение к элитам воды, которая выступает в роли нук-леофила, протекает легко и играет важную роль в промышленности, поскольку при гидратации ацетилена образуется ацетальдсгид, который далее окисляют в уксусную кислоту: Один из видов синтетического каучука получают из ацетилена. Выше (см. стр. 93) указывалось, что при полимеризации ацетилена образуется винилацетилен СН=С — СН=СН2. Винилацетилен присоединяет молекулу хлористого водорода; при этом получается 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен): )единений. Из ацетилена образуется ацеталъдегид [57] Из самого ацетилена образуется ацетальдегид, а из замещенных ацетиленов получаются кетоны. Из соответствующих ацетиленов можно получить а,р-ненасыщенные кетоны и а-оксикетоны, Олефиновые кратные связи в условиях гидратации ацетиленов, как правило, не реагируют. В результате гидратации ацетилена образуется также некоторое количество ацетальдегида. Поэтому в контактных газах, содержащих примерно 93 пес.% хлористого винила, 5 вес.% хлористого водорода и 0,5 нес. % ацетилена, присутствует 0,3 вес.% паров несимметрического дихлорэтана и 0,3 вес.% а цет альдегид а. Эта смесь для удаления хлористого гюдорода поступает в орошаемый водой насадочный скруббер 9 из углеродистой стали, футерованный изнутри пол яви ни л хлоридом. В скруббере 10, орошаемом 40%-ним раствором щелочи, из газов удаляется двуокись углерода. поскольку при гидратации ацетилена образуется ацетальдегид, кото- В результате реакции в" соответствии с правилом транс-' ауклеофильного присоединения тио-анионов [115] к монозамещен-'ным ацетилена образуется ди(2-фенилвинил)сульфид (цис-цис-конфигурации), выход 67%; В случае добавления в реакционную смесь гидрохинона (др 1% от веса фенил ацетилена), который инги-бирует полимеризацию фенил ацетилена, и увеличения времени реакции выход "сульфида XII повышается до 90,5%. В результате реакции в" соответствии с правилом транс-' вуклеофильного присоединения тио-анионов [115] к монозамещен-ным ацетилена образуется ди(2-фенилвинил)сульфид (цис-цис-конфигурации), выход 67%; В случае добавления в реакционную смесь гидрохинона (др 1% от веса фенил ацетилена), который инги-бирует полимеризацию фенил ацетилена, и увеличения времени реайции выход "сульфида XII повышается до 90,5%. В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (~1%) из-за полимеризации винил-ацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС12, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена. смолы получается перхлорвиниловая смола. При хлорировании ацетилена образуются тетрахлорэтан и трихлорэтилен, которые перерабатываются в весьма важные продукты. смолы получается перхлорвиниловая смола. При хлорировании ацетилена образуются тетрахлорзтан и трихлоратилен, которые перерабатываются в весьма важные продукты. низкой температуре, значительно отличается по составу от описанной выше обычной каменноугольной смолы; наряду с небольшим количеством ароматических веществ в ней содержатся главным образом разнообразные гидроароматические соединения и отчасти соединения жирного ряда. Из этого можно сделать вывод, что большинство ароматических соединений, входящих в состав обычной каменноугольной смолы, не содержится в каменном угле, а образуется лишь в результате пиролиза при перегонке. Действительно, неоднократно указывалось (Бертло, Р. Мейер), что при пропускании соединений жирного и гидроароматического рядов через раскаленные трубки, т. е. в таких же условиях, как при перегонке каменного угля, образуются ароматические углеводороды и их производные. Бертло получал таким путем из метана значительные количества бензола и нафталина, из ацетилена — те же соединения и стирол, а из смеси бензола с этиленом — антрацен, нафталин, стирол и др. Р. Мейер показал, что при пирогенетической конденсации ацетилена образуются бензол, толуол, нафталин, антрацен, дифенил, инден, флуорен, хризен и пирен. Подобные реакции могут дать представление о происхождении многих компонентов каменноугольной смолы. 7.11. В каких условиях при полимеризации ацетилена образуются: а) бензол; б) циклооктатетраен? Из ацетилена получается при этом ацетальдегид (реакция Кучерова 1426), но в случае гомологов ацетилена образуются Аналогичным образом были получены натриевое производное феноксиацетилена[18а] из 1,2-дибром-1-фешжсиэтилена иди три-бромфеноксиэтилена и циклооктин — из 1 ,2-дибромц.иклоокте-на [2U] (см. прим. 1). При отщепления брома от дибромида то-лана и тетрабромида дифепилдиацетилена хорошие результаты даст цинковая пыль в ацетоне [104 с]. Выход дифенилдиацетилена достигает при этом 85%. Однако, ввиду того, что исходным материалом для получения дибромидов ацетиленов могут служить только сами соответствующие ацетилены, описанный метод не имеет синтетического значения. Диброштялены можно синтезировать также из RCHjCBr — CH3 (полученного из 2,3-дибромпро-пена и магнийорга1гаческого соединения) путем бронирования и отщепления бромистого водорода действием спиртового раствора этилата натрия [90]. Полученные дибромиды при взаимодействии с цинком в этиловом спирте образуют ацетилены; выходы, однако, очень низки. Так, например, гекс.ин-3 был получен таким путем с выходом всего 8% [67]. Возможность применения этого метода очень сильно осложняется тем обстоятельством, что при взаимодействии брома ic бромэтилшом наряду с 'присоединением имеет место также замещение. Возможно также, что при отщеплении брома кроме ацетилена образуются олефины. Такое предположение подтверждается известным фактом образования симм-бис- Из ацетилена получается при этом ацетальдегид (реакция Кучерова 142б); но в случае гомологов ацетилена образуются Из ацетилена получается при этом ацетальдегид (реакция Кучерова1426), но в случае гомологов ацетилена образуются Взаимодействие легкодоступных цианопиридинов (43) и терминальных ацетиленов приводит к бипиридилам (44) и (45). При использовании в качестве алкина ацетилена образуются незамещенные бипиридилы; например, из 2-цианопиридина с выходом 95% получен 2,2'-бипиридил. Замещенные алкины дают два изомера с преобладанием соединения (44). г)Карбонилирование. В присутствии никелевых катализаторов алкины, в основном ацетилен, реагируют с оксидом углерода (В. Реппе, 1944—1949). В этой реакции в случае ацетилена образуются акриловая кислота или ее производные (эфиры, амиды):  Активации разложения Активации взаимодействия Абсолютного метилового Активированным березовым Активированного березового Активирующий заместитель Активными диенофилами Активными метиленовыми Активными веществами |
- |
Навигация