|
|
|
Главная --> Справочник терминов Абсолютные конфигурации Растворители. Наиболее распространенным растворителем для магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. Общепризнано, что эфир не только растворитель, но и катализатор, реакции. Однако это весьма огне- и взрывоопасное вещество, что затрудняет его применение, особенно в промышленности. В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетра-гидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремниевой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых особых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. Абсолютный диэтиловый эфир. 58 феион 9,7 мл, металлический натрий 2 г, абсолютный диэтиловый эфир (см с 61), уксусная кислота (50%-ный раствор). магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. Ранее нами был .предложен [5] способ синтеза кониферилового альдегида восстановлением метилового эфира феруловон кислоты алюмогндридом лития в среде тетрагидрофурана. Продолжая работу в этом направлении, мы усовершенствовали методику синтеза кониферилового альдегида и применили абсолютный диэтиловый эфир в качестве растворителя вместо тетрагидрофурана, проводя реакцию при минут 80°. Наиболее часто употребляемым растворителем для реакции Гриньяра является абсолютный диэтиловый эфир. Его следует хранить в склянках из темного стекла над натрием, поверхность которого должна быть блестящей. Кроме диэтилового эфира можно применять также дипропиловый, диизопропиловый, дибутило-вый, диамиловый и диизоамиловый эфиры в том случае,' если требуется нагревание реакционной смеси до более высокой температуры, чем температура кипения диэтилового эфира. Эфиры являются не только растворителями для магнийорганических соединений, но, присоединяясь к последним, они образуют комплексные соединения, которые могут быть выделены в кристаллическом виде. Эти соединения, называемые эфиратами, хорошо растворяются в этиловом эфире и тем самым освобождают поверхность магния, продолжающего реагировать. Абсолютный диэтиловый Воронка делительная . 1 Наиболее часто употребляемым растворителем для реакции Гриньяра является абсолютный диэтиловый эфир. Его следует хранить в склянках из темного стекла над натрием, поверхность которого должна быть блестящей. Кроме диэтилового эфира можно применять также дипропиловый, диизопропиловый, дибутило-вый, диамиловый и диизоамиловый эфиры в том случае,' если требуется нагревание реакционной смеси до более высокой температуры, чем температура кипения диэтилового эфира. Эфиры являются не только растворителями для магнийорганических соединений, но, присоединяясь к последним, они образуют комплексные соединения, которые могут быть выделены в кристаллическом виде. Эти соединения, называемые эфиратами, хорошо растворяются в этиловом эфире и тем самым освобождают поверхность магния, продолжающего реагировать. Абсолютный диэтиловый эфир . 80 мл Абсолютный диэтиловый эфир. Одним из наиболее употребительных растворителей в лаборатории органической химии является диэтиловый эфир. Он применяется столь часто и в столь разнообразных случаях, что работа с ним кажется привычной и обыденной, а меры предосторожности, которые всегда надо принимать при обращении с эфиром, не столь необходимыми. А между тем эфир является причиной многочисленных несчастных случаев с тяжелыми последствиями, которые происходят только потому, что забывают об элементарных правилах работы с эфиром или пренебрегают ими. Абсолютные конфигурации: В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями ?>(+)- и L(—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и /,(+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и L-рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. В дальнейшем, после того как были установлены абсолютные конфигурации, оказалось, что произвольный выбор Э. Фишера был правилен. Тяжелые атомы не только рассеивают, но и поглощают рентгеновские лучи в определенных областях кривой поглощения. Если длина волны падающего излучения совпадает с начальным слабо поглощающим участком этой кривой, то наблюдается не только обычная дифракция, но также и некоторый сдвиг по фазе рассеянного излучения, обусловленный тем, что часть его поглощается. Это явление называется аномальным рассеянием рентгеновских лучей. При наличии лишь легких атомов РСА позволяет определить межъядерные расстояния между связанными и несвязанными атомами и на их основе сделать выводы о строении данной молекулы и о наличии в ней хиральных элементов. В этом случае различить энантиомеры нельзя. Однако при наличии тяжелых атомов характер аномального рассеяния зависит не только от расстояния между атомами, но и от относительного расположения в пространстве. Явление аномальной дифракции рентгеновских лучей позволяет непосредственно определить абсолютные конфигурации молекул, содержащих тяжелые атомы, а также молекул, в которые тяжелые атомы могут быть введены в качестве специальных меток. Аналогичные превращения с L-галактозой дают такие же результаты, за исключением противоположного знака оптического вращения. Следовательно, подобным путем можно выяснить лишь относительную конфигурацию исследуемых молекул (в данном случае XXXI и XXXII), но не их абсолютные конфигурации. совокупность ее хиральных центров. Хиральный атом, как правило, являет* ся причиной хиральности молекулы, и мы будем прежде всего определять абсолютные конфигурации вокруг хиральных атомов*. 12. Определите абсолютные конфигурации всех хиральных центров в соединениях, указанных в задачах 6 и 7 в этой главе. 13. Определите абсолютные конфигурации хнральных центров следующих соединений: Ниже изображены клиновидные проекции D-, L- и лгезо-винных кислот,. каждая в заслоненной конформации. Эти заслоненные конформации выбраны потому, что фишеровская проекция одной из них (показана ниже) часто используется на практике. Указаны также абсолютные конфигурации хи-ральных центров в К,8-системе: 41. Объясните,1?почему две показанные ниже аминокислоты имеют одну и ту же относительную конфигурацию, но различные абсолютные конфигурации? 2. В колбе находятся две молекулы (Н)-2-хлорпентана и один иодид-ион. Опишите минимум реакций, приводящих к рацемическому продукту. Напишите абсолютные конфигурации.  Акридиновых красителей Акриловых полимеров Аксиальной конформации Активации достаточно Активации окисления |
- |
Навигация