Главная --> Справочник терминов


Аналогичная циклизация После рассмотрения всех перечисленных превращений можно заключить, что химические свойства дифенилолпропана благодаря наличию в нем гидроксильных групп и бензольных ядер аналогичны свойствам фенола: он является слабой кислотой, образует простые

Ароматические углеводороды, как правило, жидкости, реже -твердые вещества с сильным характерным горьковатым запахом. Физические свойства ароматических углеводородов, в общем, аналогичны свойствам алифатических углеводородов причем, если гексан кипит при

Галоид- и нитропроизводные бензолсульфокислот. Хлор- и бром-бензол, подобно бензолу, способны сульфироваться дымящей серной кислотой; при этом получаются исключительно пара-сульфокислоты. Их свойства аналогичны свойствам бензолсульфокислоты.

Процесс можно проводить как блочным, так и эмульсионным методами. Образующиеся полимеры прозрачны, аморфны, свойства их аналогичны свойствам соответствующих полиакрилатов, но температура стеклования выше, а клейкость меньше. Полимеры растворимы в бензоле. При фракционировании можно использовать в качестве осадителя метанол.

Химические свойства полиакриловой кислоты аналогичны свойствам низкомолекулярных многоосновных карбоновых кислот. При взаимодействии с основаниями полиакриловая кислота образует соли, со спиртами — сложные эфиры.

Щелочные и щелочноземельные цианиды, равно как и цианистая ртуть, хорошо растворимы в воде. Соли тяжелых металлов нерастворимы. Главные свойства Этих соединений аналогичны свойствам соответствующих галоидных солей.

Отмеченные особенности сульфон-оксидов аналогичны свойствам комплексов серного ангидрида с эфирами. Вероятно, суль-фон-оксидами можно сульфировать не только сами поли-циклокетоны, но и некоторые другие вещества, полимеризую-щиеся и осмоляющиеся при действии обычных сульфирующих агентов,

Поведение С-нитроаминов и нх свойства аналогичны свойствам нит-росоединений, так как в них нитрогруппа связана непосредственно с атомом углерода.

Химические свойства дигликольдинитрата аналогичны свойствам нитроглицерина, токсичность такая же. Взрывчатые свойства его ниже, чем нитроглицерина. Теплота взрывчатого разложения 948 ккал/кг, температура вспышки 210—215°, объем газообразных продуктов взрыва 919 л/кг, расширение в бомбе Трауцля 425 мл. Чувствительность к удару низкая и соответствует высоте 175—180 см при ударе грузом 2 кг [12]

Химические свойства его аналогичны свойствам нитроглицерина. Продукт имеет нулевой кислородный баланс. Теплота взрыва его раина 1707 ккал/кг (на 7% больше, чем нитроглицерина).

Свойства студней сополимеров МАК и АША, полученных в присутствии едкого натра, аналогичны свойствам студней желатина. Возможно, что в белковых цепях, входящих в состав желатина, содержатся группы, способные давать с такими же группами сосеД' них молекул относительно прочные связи, энергия которых больше энергии связи этих груггп с молекулами поды. Существуют две противоположные то^ки зрения на природу этих связей. Согласно од-ной из них — застудневание растворов желатина объясняется образованием связей между гидрофобными участками молекул полимера. Другая точка зрения сводится к тому, что локальные связи между цепями возникают за счет полярных групп. По-пидимому, определенную роль играют и тс и другие связи.

Экспериментальные данные подтвердили правомерность такого предположения. Действительно, нагревание ендиина 296 при 200"С в углеводород-Ном растворителе привело к образованию бензола, тогда как при проведении реакции в СС1^ единственным продуктом оказывался 1,4-дихлорбензол [41Ь]. Аналогичная циклизация ендиина 297, проводимая в присутствии

Экспериментальные данные подтвердили правомерность такого предположения. Действительно, нагревание ендиина 296 при 200"С в углеводород-Ном растворителе привело к образованию бензола, тогда как при проведении реакции в CCL) единственным продуктом оказывался 1,4-дихлорбензол [41Ь], Аналогичная циклизация ендиина 297, проводимая в присутствии

Аналогичная циклизация была использована в двухстадийном синтезе 5-кар-

Экспериментальные данные подтвердили правомерность такого предположения. Действительно, нагревание ендиина 296 при 200°С в углеводородном растворителе привело к образованию бензола, тогда как при проведении реакции в CCLt единственным продуктом оказывался 1,4-дихлорбензол [41Ь]. Аналогичная циклизация ендиина 297, проводимая в присутствии

Известна аналогичная циклизация дигидроперекисей или оксигидроперекисей в перекиси кетонов с применением тетраацетата свинца (получение перекиси флуоренона) 88 и с хлорной кислотой (получение циклогексилиденперекиси) 16.

4,5-Диметил-9-арилфенантридины. Ритчи [77] обратил внимание на некоторые интересные пространственные факторы, присущие производным 4,5-ди-метилфенантридина (VIII). Как указывал Ньюмен [78], в соединениях такого типа близость метальных групп вызывает некоторое искажение структуры молекул; вероятнее всего, эти метальные группы не лежат в плоскости ароматического кольца, и это делает возможным появление оптической активности. Заметное напряжение, имеющееся, повидимому, в таких молекулах, является причиной трудности синтеза 4,5-диметилфенантрена (IX); аналогичной причиной объясняется неудача реакции Пшорра с аминокислотой (X) [79а]. Однако некоторые гетероциклические молекулы указанного типа все же существуют, и это можно объяснить тем, что последняя стадия их синтеза не включала образования дифенильной структуры, так как о, о'-диметилдифенильная группа была построена раньше. В ряду фенантридина аналогичная циклизация амидов XI (R=CeH5) и XI (R=/r-CeH4NO2) осуществляется легко и приводит к образованию 4,5-диметилфенантридинов VIII (R=CeH5) и - соответственно VIII (R=n-CeH4NO2). В физических свойствах полученных соединений наблюдаются некоторые особенности, которые указывают на существование напряжения в молекуле; так, первое из них не удается получить в кристаллическом виде, а второе имеет две точки плавления. Значительные трудности обнаружились при синтезе 9-л-аминосоединения и его кристаллических солей; пришлось также отказаться от попыток разделить это соединение на оптические антиподы. 4,5-Диметилфенантрен был синтезирован, но доказательств искажения структуры его молекулы очень немного [796].

Последнее соединение представляет некоторый интерес для химии красителей. Аналогичная циклизация укетонокислоты с гидразином, приводящая к образованию кольца пиридазинона или пиридазона, применялась также для синтеза соединений XIV [R=OH и СН3СН(СН2)3СН(СН3)2] [174], XV [175] и родственных им соединений [176].

Взаимодействием 3-аминопиразола с ацетоуксусным эфиром в кипящем уксусном ангидриде синтезирован 7-окси-5-метилпиразоло[1,5-а]пиримидин [4]. Аналогичная циклизация проходит с З-амино-4-цианпиразолом (V, X = CN) и с этиловым эфиром З-аминопиразолкарбоновой-4 кислоты (V, X = СООС2Н5)

4,5-Диметил-9-арилфенантридины. Ритчи [77] обратил внимание на некоторые интересные пространственные факторы, присущие производным 4,5-ди-метилфенантридина (VIII). Как указывал Ньюмен [78], в соединениях такого типа близость метальных групп вызывает некоторое искажение структуры молекул; вероятнее всего, эти метальные группы не лежат в плоскости ароматического кольца, и это делает возможным появление оптической активности. Заметное напряжение, имеющееся, повидимому, в таких молекулах, является причиной трудности синтеза 4,5-диметилфенантрена (IX); аналогичной причиной объясняется неудача реакции Пшорра с аминокислотой (X) [79а]. Однако некоторые гетероциклические молекулы указанного типа все же существуют, и это можно объяснить тем, что последняя стадия их синтеза не включала образования дифенильной структуры, так как о, о'-диметилдифенильная группа была построена раньше. В ряду фенантридина аналогичная циклизация амидов XI (R=CeH5) и XI (R=n-CeH4NO2) осуществляется легко и приводит к образованию 4,5-диметилфенантридинов VIII (R=CeH5) и - соответственно VIII (R=n-CeH4NO2). В физических свойствах полученных соединений наблюдаются некоторые особенности, которые указывают на существование напряжения в молекуле; так, первое из них не удается получить в кристаллическом виде, а второе имеет две точки плавления. Значительные трудности обнаружились при синтезе 9-л-аминосоединения и его кристаллических солей; пришлось также отказаться от попыток разделить это соединение на оптические антиподы. 4,5-Диметилфенантрен был синтезирован, но доказательств искажения структуры его молекулы очень немного [796].

Последнее соединение представляет некоторый интерес для химии красителей. Аналогичная циклизация укетонокислоты с гидразином, приводящая к образованию кольца пиридазинона или пиридазона, применялась также для синтеза соединений XIV [R=OH и СН3СН(СН2)3СН(СН3)2] [174], XV [175] и родственных им соединений [176].

Взаимодействием 3-аминопиразола с ацетоуксусным эфиром в кипящем уксусном ангидриде синтезирован 7-окси-5-метилпиразоло[1,5-а]пиримидин [4]. Аналогичная циклизация проходит с З-амино-4-цианпиразолом (V, X = CN) и с этиловым эфиром З-аминопиразолкарбоновой-4 кислоты (V, X = СООС2Н5)




Анизотропия мономерного Аномальное присоединение Антисептическими свойствами Антрацена фенантрена Аппаратах колонного Аппаратов идеального Аппаратурного оформления Аппаратурно технологической Апротонными кислотами

-
Яндекс.Метрика