|
|
|
Главная --> Справочник терминов Аналогична образованию Для смесей предлагается аналогичная зависимость Аналогичная зависимость наблюдается при использовании других щелочей. По способности образовывать алкалицеллюлозу щелочи могут быть расположены в следующий ряд: Удивительно, что аналогичная зависимость между степенью ориентации аморфной фазы и величиной усадки при отжиге наблюдается и в слабокристаллических полимерах, таких, как полиэтилен-терефталат (ПЭТФ). Сэмюель описывает результаты, полученные при отжиге ПЭТФ волокон, вытяжка которых производилась при 80 °С [66]. Для смесей предлагается аналогичная зависимость Описанную методику без существенных изменений можно использовать для синтеза других ортоэфиров алкилкарбоновых кислот. Однако надо иметь в виду, что скорость образования гидрохлоридов имидоэфиров уменьшается с ростом алкильного заместителя. Так, в процессе получения ортоуксусного эфира для образования гидрохлорида имидоэфира требуется 2 ч. ,В случае ортопропионового эфира необходимо уже -6 ч, а для высших гомологов — два и более дней. Аналогичная зависимость соблюдается и при алкоголизе гидрохлоридов имидоэфиров. Если ор-тоуксусный эфир получается по описанной выше методике за 6 ч, то для синтеза ортопропионового эфира требуется 9—10 ч, а в случае высших ортоэфиров продолжительность алкоголиза еще больше. Устойчивость радикалов находит свое отражение в скоростях, с которыми происходит не только отрыв атомд водорода, но и другие реакции. Уже указывалось, что от структуры радикала зависит, при какой температуре происходит элиминирование иодекулы азота из азосое-дииений (см. разд. 12.1.4). Аналогичная зависимость установлена и в других реакциях, в которых образуются радикалы. Например, скорости термического разложения тт/ег-бутяловых перэфиров изменяются в широком интервале в зависимости от природы ацильного остатка [49[ Это ясно показывает/ что изменения степени связывания, происходящие на стадии, определяющей скорость реакции, не ограничены связью О—О. Это показывает также, что при синхронном расщеплении связи При изучении книетики и механизма галогенирования кетонов было установлено, что скорость кислотно-катализируемой реакции не зависит ни от концентрации, ни от природы галогена. Так, скорость галогенирования ацетона одинакова для бромирования, иодирования и хлорирования и не зависит от концентрации галогена. Аналогичная зависимость была обнаружена и для многих других кетонов: пеитанона-3, фенил-вторбутилкетона, 2-метилциклогексанона и др. Это означает, что в медленной, определяющей скорость всей реакции стадии, из кетона образуется какая-то реакциониоспособная частица, которая затем быстро реагирует с галогеном с образованием а-галогеизамещениого кетона, и эта стадия не Для одного и того же кетона скорость кислотно-катализируемого галогенирования равна скорости катализируемого кислотой дейтеров од сродного обмена в идентичных условиях. Как было обнаружено Ингольдом, кислотно-катализируемая рацамизация оптически активного фенил-етор-бутилкетона СеН5СОС*Н(СНз)-СН2СНз протекает с такой же скоростью, как и кислотно-катализируемое иодирование и дейтероводородный обмен. Аналогичная зависимость имеет место для кислотио-катализируемого галогенирования, изотопного обмена и рацемизации З-фенил-2-бутанона С6Н5СОС*Н(СН3)-СОСН3 и других кетонов. массы при частоте порядка 0,2 об/мин. Аналогичная зависимость описана Диетце [34], Зависимость между удельным расходом абсорбента и коэффициентом извлечения пропана нелинейная. При значениях L/V от 0,5 до 1,0 л/м3 при 5 МПа абсолютное значение прироста <р составляет 27, при L/V от 1 до 1,5 л/м3 — 16, а при L/V от "1,5 до 2 л/м3 —всего 9%. Далее, при значениях L/V от 2,0 до 3,0 л/м3 извлечение пропана увеличивается примерно на 4 % на каждый 0,5 л/м3 удельного расхода абсорбента (рис. 7.6, е). Аналогичная зависимость соблюдается "и при других давлениях, а также в опытах, проведенных с использованием других абсорбентов. Особенно низкий прирост <р имеет место при степени извлечения свыше 90%, т. е. более глубокое извлечение .пропана может оказаться нецелесообразным, так как требует больших энергетических затрат. в ДМСО это соотношение равно 0,35 : 0,17 : 0,48. Аналогичная зависимость наблю- Формально эта реакция, аналогична образованию соли из основания и кислоты: При обработке азотистой кислотой монозамещенные гидразины дают азиды. Реакция в точности аналогична образованию алифатических диазосоединений, которое упоминалось при рассмотрении реакции 12-48. а-А м и н о к и с л о т ы при нагревании образуют циклические соединения типа диамидов, называемые дикетопиперазинами. Реакция аналогична образованию лактидов из а-оксикислот (стр. 195). Во взаимодействие вступают карбоксильные и аминогруппы двух молекул а-аминокислоты, выделяя две молекулы воды. Например: При окислении хромовой кислотой спирт нуклеофильно присоединяется к хромовой кислоте, при этом отщепляется вода и образуется эфир хромовой кислоты (это первая стадия реакции, она аналогична образованию сложных эфиров карбоновых кислот, ср. разд. Д,7.1.5.1). Во второй стадии, идущей, вероятно, через циклическое переходное состояние, а-'водород спирта переходит к остатку хромата, причем металл из шестивалентного состояния переходит в четырехвалентное: Заметьте, что эта система аналогична образованию наименований спиртов по номенклатуре IUPAC. В случае номенклатуры спиртов окончание -ол присоединяется к наименованию наиболее длинной углеродной цепи, связанной с гидроксильной группой (разд. 10.3). Из нитрсметилентрифепилфосфоранов образуются соединения с тройной связью между углеродом и азотом п результате реакции, которая аналогична образованию ацетиленовых соединений по внутримолекулярной реакции Витти га ацилметиленфосфоранов. Например, из нитробснзилидептрифепилфосфорапа (308) в присутствии трифепилфосфина образуется бензонитрил с выходом 75% [45] Несмотря на то, что экспериментальные данные, подтверждающие этот новый тип замыкания цикла, не были получены при прямом синтезе самой уснолевой кислоты, Фостер, Робертсон и Хили [136] показали, что замыкание цикла в указанном направлении может иметь место при синтезе более простых аналогов. Подобная серия реакций была проведена с 2-карбэтокси-3,7-диметил-6-метоксибензофураном. Циклизация соединения XXV и его 7-метильного гомолога аналогична образованию уснолевой кислоты, а свойства Реакция образования 1,2,3,4-тетрагидрохинолина при пиролизе солянокислого о-(7-аминопропил)анилина [891] аналогична образованию вторичных аминов при термической обработке первичных аминов. Несмотря на то, что экспериментальные данные, подтверждающие этот новый тип замыкания цикла, не были получены при прямом синтезе самой уснолевой кислоты, Фостер, Робертсон и Хили [136] показали, что замыкание цикла в указанном направлении может иметь место при синтезе более простых аналогов. Подобная серия реакций была проведена с 2-карбэтокси-3,7-диметил-6-метоксибензофураном. Циклизация соединения XXV и его 7-метильного гомолога аналогична образованию уснолевой кислоты, а свойства Реакция образования 1,2,3,4-тетрагидрохинолина при пиролизе солянокислого о-(7-аминопропил)анилина [891] аналогична образованию вторичных аминов при термической обработке первичных аминов. (3, (3х - дихлордиэтиловый эфир образуется в небольших количествах при производстве этиленхлоргидрина, т.-е. при действии хлорноватистой кислоты на этилен, вследствие реакции между этиленом и хлорноватистым ангидридом. Эта реакция совершенно аналогична образованию иприта при действии этилена на двухлористую серу:  Аномальное присоединение Антисептическими свойствами Антрацена фенантрена Аппаратах колонного Аппаратов идеального Аппаратурного оформления Аппаратурно технологической Апротонными кислотами Арильными заместителями |
- |
Навигация