Главная --> Справочник терминов


Аналогичной описанной При взаимодействии 2,4-динитрохлорбензола с сульфитом натрия в водно-спиртовом растворе [966] образуется натриевая соль 2,4-динитробензолсульфокислоты. При аналогичной обработке 3,4-динитрохлорбензола [967] происходит замещение нитрогруппы:

синтеза изоцианатов [694]. Тиофосген при аналогичной обработке дает изотиоцианаты. Фосген в этой реакции можно заменить более безопасным трихлорометилхлороформиатом [695]. При действии первичных аминов на хлороформиаты ROCOC1 получаются карбаматы ROCONHR'. Примером этой реакции служит защита аминогруппы в аминокислотах и пептидах действием карбобензоксихлорида:

При аналогичной обработке маточного раствора, кроме дополнительного количества L-лизина, образуется препарат, обогащенный г4-ацетил-.0-трипгофаном, который рацемизуется при действии уксусного ангидрида в водной щелочи при 35—40 °С.

а) Получение пропилена. 2,24 ммоля диизопропилсульфоксида обрабатывают 7 мл 0,6 М раствора /npem-бутилата калия в диметил-сульфоксиде при 55 °С. Через 17 ч, по данным газовой хроматографии и масс-спектрометрнческого анализа, выход 95 мол. %; при аналогичной обработке диизопропилсульфона в течение 24 ч выход пропилена был количественным [1571.

б) Получение циклооктилдиметиламина. Смесь 0,79 моля цикло-октанона и 100 г муравьиной кислоты и 175 г диметилформамида нагревают до 190 °С в автоклаве со стеклянной футеровкой (стеклянная футеровка играет существенную роль) в течение 16 ч, охлаждают и выливают в минеральную кислоту. После удаления циклооктанола из кислого раствора экстракцией эфиром кислый раствор подщелачивают и нерастворимое масло экстрагируют эфиром и перегоняют; при этом получают желаемый продукт с выходом 75%. Стерически затрудненные кетоны, например бензофенон, гептанон-4 и сс-тет-ралон, при аналогичной обработке дают плохие выходы соответствующих аминов [1301.

С менее липофильными катионами эти значения могут быть существенно иными. Так, при аналогичной обработке 0,014 моль BiuN4" С1~ в 1 л бензола в органической фазе остается только 52% аммониевого иона и только 4,25% из этого количества находится в ОН-форме.

Различии в реакционной способности очень велики, и их можно использовать для селективного гидроборированин более реак-циоцноспособного олсфина в присутствии менее реакционнос.по-соОгюго. Так, мри обработке смеси пентеиа-1 и пентеиа-2 определенным количеством ?шс-(3-метил-2-бутил)борини был получен чистый пентен-2. При аналогичной обработке смеси гексена-1 и циклогекач-ia был получен практически чистый циклогексен, тогда как из экшмолярной смеси циклопентеыа и циклогексена была получена смесь, содержащая лишь небольшое количество более реакциошюспособного циклопентема. Из имеющейсн н продаже смеси цис- и /7ijDfl/ic-neiiTeHOB-2 (18% цис- и 82% транс-) при действии этого реагента был получен продукт реакции, содержащий более- 97% -/

помещают в экстрактор, укрепленный на качалке. Туда же прибавляют вычисленное количество 10%-ного водного раствора едкого натра (1 моль едкого натра на 1 моль взятого бисульфита натрия), как это указано при описании способа . очистки цитраля. После того, как прибавление щелочи будет закончено, встряхивание продолжают в течение еще 15 мин. (примечание 5). Слои разделяют (примечание 6); водный слой возвращают в делительную воронку и приливают к нему 200 мл эфира. После прибавления 100 мл 10%-ного раствора едкого натра смесь энергично взбалтывают, водный слой отделяют и экстрагируют свежей порцией эфира в 200 мл. Затем повторно дважды экстрагируют водный слой эфиром — один раз с прибавлением едкого натра, другой раз без него. Вторую половину бисуль-фитного раствора подвергают аналогичной обработке, после чего все эфирные вытяжки соединяют вместе (примечание 7) и сушат над безводным сернокислым натрием. Эфир отгоняют на водяной бане и оставшееся масло желто-зеленого цвета перегоняют в вакууме. Выход имеющего бледножелтую окраску псевдоионона с т. кип. 114—116° (2 мм) [124—126° (4 мм)] составляет 120—130 г (45—49% теоретич., из расчета на 210 г чистого цитраля).

Аналогичной обработке подвергают газы, выходящие из десорберов

При аналогичной обработке 15,15"-дегидро-р-каротина CCL

три-н-бутилфосфина и ^ис-бутену-2. При аналогичной обработке эпокиси циобутена-2

Для получения чистого карбазола (92—96%) схему дополняют системой обогащения его толуолом или ксилолами, аналогичной описанной выше. При этом потери растворителей составляют 0,5—1,0 т на 1 т товарного карбазола.

транс-Циклодецен I дает сложную смесь, из которой хроматографи-чески были выделены пять веществ: циклодеканон II, грянс-а-дека-лол III, циклодекандиол-1,6 (IV), образующийся, по-видимому, в результате трансаннулярной реакции, аналогичной описанной выше

Кипячением в течение часа удаляют основное количество аммиака. После охлаждения и фильтрования фильтрат сразу подкисляют примерно 100 мл ледяной уксусной кислоты. При охлаждении выпадает антрол-1, который после высушивания весит 18,6 г (96%) [27]. г) Получение 1-нафтол-4,8-дисульфокислоты (выход количественный из соответствующего амина по методике, аналогичной описанной в примере в) [28].

2-Диэтиламино-4-метил-1,3-диоксолан(диэтиламиноацеталь 1,2-пропиленгликоля), т. кип. 65 — 66°/4 мм- получен по методике, аналогичной описанной на стр. 37 данного сборника.

Получение 4-амино-2-диэтиламинотолуила. 4-Амино-2-ди-этиламинотолуол получают по методике, аналогичной описанной выше: 69 г (0,33 М) 4-нитро-2-диэтиламинотолуола, растворенного в 345 мл этилового спирта, восстанавливают 39 мл (0,8 М) гидразин-гидрата в присутствии 10 мл (17 г), никеля Рен-ея.

Получение 4-нитрр-2-диэтиламинотолуола. 4-Нитро-2-ди-этиламинотолуол получают по методике, аналогичной описанной выше: 98 г (0,6 М) N.N'-диэтил-о-толуидина вносят при перемешивании в 274 г (2,66 М) серной кислоты, раствор охлаждают до 0° и нитруют смесью 72,4 г (0,6 М) азотной и 180 г (1,8 М) серной кислот.

по схеме, аналогичной описанной выше (стр. 366, 367).

Цепная полимеризация, идущая с участием катионов, как правило, протекает по схеме, аналогичной описанной выше для радикальной полимеризации; однако в этом случае реакционными частицами, обеспечивающими рост цепи, являются карбениевые ионы или иные положительно заряженные частицы. В зависимости от природы «растущего» катиона и его противоиона, от сольвати-рующей и ионстабилизирующей способности растворителя и температуры реакции в той или иной степени могут участвовать как свободные катионы, так и различные ионные пары.

Анионная полимеризация также протекает по схеме, аналогичной описанной выше для радикальной полимеризации, но в этом случае частицами, осуществляющими перенос цепи, служат анионы. Однако имеется одно очень важное отличие: если мономер и инициатор хорошо очищены, а растворитель инертен, то обычно процесс анионной полимеризации протекает без обрыва цепи. Таким образом, раз начавшись, полимеризация идет до тех пор, пока

10,11-Дигидродибензо[Ь,/\селенепинон-10 (188) является главным продуктом циклизации 2-фенилселенофенилуксусной кислоты (187) [120] (схема 92), аналогичной описанной выше циклизации кислоты (182). Подобным образом из 2-карбоксибензилфенилселенида (189) можно получить 6,11-дигидробензо[Ь,е]селенепинон-11 (190) (схема 93) [122]. Из 2,2'-бис(бромметил)бифенила (191) и селенида калия может быть получен 5,7-дигидродибензо [с,е] селенепин (192) (схема 94) [123].

3,6-Дидезоксигексозы. Биосинтез 3,6-дидезоксигексоз из глюкозы происходит при участии цитидиндифосфатсахаров. Из Salmonella рага-typhii А выделен фермент, катализирующий синтез ЦДФ-глюкозы LXI по реакции, аналогичной описанной выше78. Ферменты из грамотрицатель-ных бактерий катализируют превращение LXI в ЦДФ-паратозу LXII, ЦДФ-абеквозу LXIII, ЦДФ-тивелозу LXIV и ЦДФ-аскарилозу LXV79-8*:




Антималярийных препаратов Ацетилирования целлюлозы Антрахинон сульфокислоты Аппаратах периодического Аппаратурным оформлением Аппаратурном оформлении Апротонных растворителях Арифметическое результатов Арилметановые красители

-
Яндекс.Метрика