Главная --> Справочник терминов


Аналогичное превращение Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер: приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом.

наблюдал сонершенно аналогичное поведение у

ординации не участвуют. Аналогичное поведение лиганда no-

[80]. Действительно, аналогичное поведение было обнаружено

связей. Аналогичное поведение характерно и для 6-гидрокси-

/э/сзо-аддукт. Аналогичное поведение характерно и для простых

,J9 Аналогичное поведение хлорной воды—присоединение не хлора, а хлорноватистой кислоты к двойной связи — наблюдается в отдельных случаях у фумаровой кислоты, малеиновой и т. д. (образование хлоряблочной кислоты, см. Т. III, вып. 3).

Аналогичное поведение характерно и для цинхомероновой кислоты (XXX),, получаемой окислением изохинолина. Этерификация ее избытком спирта в присутствии минеральных кислот дает полный метиловый эфир (ХХХ1)„

этиловые эфиры пиранольных оснований при обработке ацетатом натрия в этиловом спирте (ср. аналогичное поведение О-диметилцитромицинола, стр. 90).

Для исследования продуктов расщепления был выбран О-диметилцитро-мицин. Это соединение обладает сильными основными свойствами и дает ряд солей — бромгидрат, хлоргидрат, НРеСЦ, а также имеет один активный атом водорода и одну связанную с атомом углерода метильную группу. Это соединение не содержит реакцией неспособной двойной связи и не дает производных с обычными реагентами на гидроксильную и карбонильную группы. Метальная группа, связанная с атомом углерода, конденсируется с пиперо-налем в присутствии этилата калия с образованием стирилпроизводного (XVI) (ср. аналогичное поведение 2-метилхромонов). Окисление О-диметилцитро-мицина хромовой кислотой дает лактон (IX, R = Н) — О-диметилцитроми-цинон. Последнее соединение образуется вместе с промежуточным продуктом окисления — О-диметилцитромицинолом (XIII, R = Н) в том случае, если окисление проводится озоном. Дальнейшее окисление О-диметилцитро-мицинола (XIII, R = Н) озоном или хромовой кислотой приводит к О-диме-тилцитромицинону. При окислении О-димеТилцитромицина тетраацетатом свинца с хорошим выходом образуется только О-диметилцитромицинол.

Аналогичное поведение характерно и для цинхомероновой кислоты (XXX),, получаемой окислением изохинолина. Этерификация ее избытком спирта в присутствии минеральных кислот дает полный метиловый эфир (ХХХ1)„

Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфирующих агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакции. Бромиды и особенно иодиды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или диспропор-ционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпевают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якоб-сена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170° происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофе-нола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0°.

В связи с этим полимерные простые виниловые эфиры практически синтезируют только полимеризацией мономеров, тогда как в синтезе поливинилацеталей преимущественное значение имеет полимер -аналогичное превращение поливинилового спирта.

Аналогичное превращение происходит и с глюкозой при действии на нее метилового спирта и хлороводорода. Образуются два диастереомерных ацеталя циклической формы глюкозы. Называются такие соединения глюкозидами в случае глюкозы и гликозидами в случае других Сахаров:

Как и в случае цис-транс-изомерных. этиленовых соединений, одна из форм оксимов (сип- или анти-) является обычно более стабильной; обе эти формы способны переходить друг в друга. Переход лабильной формы в стабильную происходит иногда самопроизвольно, чаще при нагревании или под действием химических реагентов (кислоты, галогены и т. п.).Так, амгм-бензальдоксим при действии серной или соляной кислоты, а также брома превращается в сым-бензальдоксим. Оксим ж-нитробензальдегида претерпевает аналогичное превращение под действием света.

В таких же условиях удается провести аналогичное превращение 1-нитрозо-2-нафтола и его сульфокислот, а также о- и п-нитро-фенолов в о- и и-нитроанилины. Однако, чтобы перейти от я-нитро-зофенола к практически важному n-нитрозодифениламину, гидро-ксильную группу приходится предварительно алкилировать, после чего нуклеофильная реакция с анилином идет в мягких условиях:

Аналогичное превращение ацетона в кетоспирт XXXII происходит намного медленнее, и при проведении соответствующих реакций в D2O можно наблюдать включение дейтерия в метильную группу кетона. Причиной этого является меньшая скорость атаки карбанионом карбонильного атома углерода, поскольку этот углерод значительно менее положителен по сравнению с карбонильным углеродом в альдегиде и для него характерны большие стерические затруднения.

Аналогичное превращение .и-аминобензальдегида в .н-оксибензальдеп: см. [431],

Выделение дифенилдиазометана П6 при реакции имина бензофенона и 0-гидроксиламинсульфокислоты приписывали такому же раскрытию кольца соответствующего диазирина [см. (V-72)]. Аналогичное превращение наблюдали, когда флуоренонимин реагировал с дифторамином 126, причем ди-азофлуорен был единственным выделенным продуктом. При УФ-облучении дяазирина VIII (R = R' = H) получен и диазо-метан 127' 128:

Аналогичное превращение ацетона в кетоспирт XXXII происходит намного медленнее, и при проведении соответствующих реакций в DgO можно наблюдать включение дейтерия в метильную группу кетона. Причиной этого является меньшая скорость, атаки карбанионом карбонильного атома углерода, поскольку этот углерод значительно менее положителен по сравнению с карбонильным углеродом в альдегиде и для него характерны большие стерические затруднения.

Представляет интерес аналогичное превращение в ряду азотистых аналогов ортозфиров и виниловых эфиров [13]:

Первыми же экспериментами А. Е. Фаворский доказал реальность этой возможности [107]. Так, нагревая до 100° метилэтилацетилен с металлическим натрием, он превратил первый в к-пропилацетилен. Кстати, аналогичное превращение метил-к-пропилацетилена в н-бутилацетилен с заметной скоростью протекало лишь при 150 — 160°. Однако более существенным было то, что в подобных же условиях А. Е. Фаворский изомеризовал в иаопропи л ацетилен и диметилаллен, что и позволило ему разрешить вопрос о механизме этой реакции [Ю7] ;




Антрацена фенантрена Аппаратах колонного Аппаратов идеального Аппаратурного оформления Аппаратурно технологической Апротонными кислотами Арильными заместителями Ацетобутират целлюлозы Армирующего наполнителя

-
Яндекс.Метрика