|
|
|
Главная --> Справочник терминов Аналогичное восстановление Заменив в уравнении (11.10-12) ? на 1С, можно получить аналогичное выражение для f (?с). Минимальное время пребывания t0 при ? = 2/3 равно: Аналогичное выражение можно написать и для реакций третьего порядка. Если скорость реакции пропорциональна [А] и [В], говорят, что реакция имеет первый порядок по А и по В и второй общий порядок. Скорость реакции можно измерять либо по реагенту, либо по продукту, но определенные таким образом скорости необязательно будут одинаковы. Например, если стехиометрическое уравнение реакции имеет вид то, исходя из молярного соотношения, pea- Если предположить, что выражение (6.33) и входящие в него величины т]тах, Q, QHOM соответствуют к.п.д. насоса при работе на воде, то аналогичное выражение можно записать и для к.п.д. насоса при работе на вязкой жидкости, например, для газонасыщенной нефти Аналогичное выражение Аналогичное выражение может быть составлено для связи по первичной гидроксигруппе [как, например, в (2)]. На основании изложенных представлений можно вывести дчя Р/С слабого сшитого полиэлектролита уравнение, напоминающее аналогичное выражение для растворимой поликислоты (XII 1.9), и вычислить с его помощью рК активных групп и емкость ионита при заданном значении рН раствора Однако для практических целей обычно достаточно определить кажущуюся константу диссоциации Кк, которая рассчитывается по результатам потенциометриче-ского титрования катеонита щелочью, т. е по зависимости количества поглощенных им ионов Na+ от рН равновесного раствора, одновременно можно установить область рН, где «работает» слабокислый ионит На основании изложенных представлений можно вывести дчя Р/С слабого сшитого полиэлектролита уравнение, напоминающее аналогичное выражение для растворимой поликислоты (XII 1.9), и вычислить с его помощью р/С активных групп и емкость ионита при заданном значении рН раствора Однако для практических целей обычно достаточно определить кажущуюся константу диссоциации Кк, которая рассчитывается по результатам потенциометриче-ского титрования катеонита щелочью, т. е по зависимости количества поглощенных им ионов Na+ от рН равновесного раствора, одновременно можно установить область рН, где «работает» слабокислый ионит Аналогичное выражение может быть записано для комплексного динамического модуля, определяемого при растяжении: Аналогичное выражение получается и для свободной энергии: Формула (4.88) описывает распространение продольной волны в цепочке атомов. Аналогичное выражение записывается для поперечной волны. Для плотности элементарного объема в работе [26] используется формула Аналогичное выражение получается и для /С///. Наглядная модель, использованная для истолкования результатов данного асимметрического синтеза, явно учитывает не все факторы, содействующие преобладанию одного из антиподов. Так, при восстановлении дейтерированного бензальдегида С6НбСОО и фенил-грег-бутилкетона СеН5СОС(СН3)з оптический выход оказался практически одинаков (около 19%), хотя пространственные требования атома дейтерия и трег-бутильной группы резко различны [103]. Кроме того, модель позволяет предположить, что аналогичное восстановление не должно быть асимметрическим, если удалить центр асимметрии гриньяровского реактива от группы MgCl: в этом случае асимметрический центр уже не будет входить в шестичленный переходный комплекс. В образовании последнего будет участвовать один из водородов группы СН2 и всегда есть возможность — независимо от конфигурации направляющего асимметрического атома — прийти к пространственно предпочтительному комплексу: Сопряженный диенон желчной кислоты (12) восстанавливается цинковой пылью в уксусной кислоте в несопряженный енон (13) [131. Однако отмечено, что аналогичное восстановление (3-циперона Найдено также, что очень активные катализаторы можно получа1 1п зИа при восстановлении еошей платины, палладия или родия бор гидридом натрия в присутствии угля в качестве носителя для выделя! щегося металла [6]. Аналогичное восстановление солей никеля да( коллоидальный никель—бор, обладающий высокой селективностью I щегося металла [6]- Аналогичное восстановление солей никеля дает Аналогичное восстановление возможно для 2-метоксинафталииа (метил-2-нафтило- Аналогичное восстановление 2-нитродифенила-1, Г, 2, 2'-Ci/4 Восстановление изонитрозокетонов R • СО • С (NOH) • R' в амино-спирты R • СН(ОН) • СН (NH2)R' производится в солянокислом растворе посредством водорода под давлением и коллоидного палладия. Изонитрозофенилэтилкетон при этом непосредственно восстанавливается в фениламинопропанол С6Н5 . СНОН . CH(NH2). • СН8 llso. Аналогичное восстановление изонитрозокетонов основного Таким путем 1-фенил-3-метил-4-азобензол-5-хлорпиразол, хотя и не с очень высоким выходом, образует 1-фенил-3-метил-4-амино-5-хлорпиразол 1Пв. Аналогичное восстановление может быть проведено также при помощи олова и соляной кислоты с прибавлением хлористого олова или посредством железных опилок и ледяной уксусной кислоты »720. При восстановлении ацилгалогенндов наряду с альдегидами обычно образуются сложные эфиры. Последние возникают в условиях, когда возможна конкуренция между атакой ацильного радикала па альдегид и отщеплением водорода от станпана (схемы 259 — 262). В этом случае на состав продуктов реакции влияют как структура ацилгалогенида и гидрида, так и природа растворителя. При использовании трибутилоловогпдрнда в отсутствие растворителя бепзоилбромнд дает 99% бензальдегида, тогда как бензо-илхлорид — смесь 65% альдегида и 35% бензилбензоата. В теч же условиях из пропиопплхлорида образуется 87% пропилпропноната [195]. При восстановлении циклогексилхлорформиата трибутил-оловогидридом в присутствии АИБН образуется только циклогек-силформиат, тогда как аналогичное восстановление бензилхлорфор-миата, протекающее при промежуточном образовании относительно стабильного беизильного радикала, приводит к толуолу (схемы 263—265) [196]. Аналогичное восстановление возможно также и с помощью этанола. Найдено также, что очень активные катализаторы можно получать in situ при восстановлении еоией платины, палладия или родия боро-гндрндом натрия в присутствии угля в качестве носителя для выделяющегося металла [6]- Аналогичное восстановление солей никеля дает коллоидальный никель—бор, обладающий высокой селективностью по  Аппаратах колонного Аппаратов идеального Аппаратурного оформления Аппаратурно технологической Апротонными кислотами Арильными заместителями Ацетобутират целлюлозы Армирующего наполнителя Ароматический углеводород |
- |
Навигация