Главная --> Справочник терминов


Аналогично действует При аналогичном окислении мезовинного альдегида была по-

При аналогичном окислении других видов бромлигнина хроматография «а бумаге .продуктов окисления показала присутствие ряда соединений: в случае окисления гидроокисью меди — протокатехового альдегида; ванилина, а иногда л-оксибензальде-гида; в случае окисления гидроокисью кобальта — ванилина; б-бромвавилина, 6-бромва.нилина, а также из фенольных производных — 3, 5-дибром-4-оксибензойной кислоты.

Метилирование и нитрование части ванилина дало 6-нитро-вератровый альдегид, из которого при аналогичном окислении и

При аналогичном окислении 1,2-диацетамидо-1,2-дидезокси-3,4-О-изо-пропилиден-О-сорбита LXXI, полученного из фенилозазона D-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом образуется 4-ацетамидо-4-дезокси-Н-ацетил-/,-/сош>-пиперидиноза 116:

Чисто ароматические гидроперекиси до сих пор не получены. Попытки использовать для этого метод Уоллинга и Баклера1а и провести аутоокисление эфирных растворов арильных соединений Гриньяра привели лишь к получению фенолов с выходом 43—46%, хотя при проведении этой реакции были обнаружены следы промежуточных перекисных соединений10. При аналогичном окислении моно- и дилитийантрацена образуются перекись водорода и следы гидроперекиси 9, 10-дигидроантрацена1Ь.

Некоторые методы получения хиназолонов были обсуждены в разделе, посвященном способам образования хиназолинового цикла. Действительно, хина-золон является наиболее обычным продуктом таких циклизаций. Хиназолоны могут быть получены из других хиназолиновых производных, однако эти способы синтеза не всегда имеют широкое практическое применение. Соединения с функциональными группами в положениях 2 и 4 могут гидролизоваться, давая хиназолоны. Окисление хиназолинового кольца часто приводит к образованию некоторого количества хиназолона. При окислении хиназолина в пири-мидин-4,5-дикарбоновую кислоту Габриель выделил небольшое количество 4-хиназолона [55]. Присутствие заместителя в положении 2 позволяет повысить выход 4-хиназолона; в качестве окислителя в этой реакции лучше всего применять хромовый ангидрид в уксусной кислоте [12]. При аналогичном окислении 4-хиназолона или 2-хиназолона получается бензоиленмочевина [83, 84].

Некоторые методы получения хиназолонов были обсуждены в разделе, посвященном способам образования хиназолинового цикла. Действительно, хина-золон является наиболее обычным продуктом таких циклизаций. Хиназолоны могут быть получены из других хиназолиновых производных, однако эти способы синтеза не всегда имеют широкое практическое применение. Соединения с функциональными группами в положениях 2 и 4 могут гидролизоваться, давая хиназолоны. Окисление хиназолинового кольца часто приводит к образованию некоторого количества хиназолона. При окислении хиназолина в пири-мидин-4,5-дикарбоновую кислоту Габриель выделил небольшое количество 4-хиназолона [55]. Присутствие заместителя в положении 2 позволяет повысить выход 4-хиназолона; в качестве окислителя в этой реакции лучше всего применять хромовый ангидрид в уксусной кислоте [12]. При аналогичном окислении 4-хиназолона или 2-хиназолона получается бензоиленмочевина [83, 84].

Чисто ароматические гидроперекиси до сих пор не получены. Попытки использовать для этого метод Уоллинга и Баклера1а и провести аутоокисление эфирных растворов арильных соединений Гриньяра привели лишь к получению фенолов с выходом 43—46%, хотя при проведении этой реакции были обнаружены следы промежуточных перекисных соединений10. При аналогичном окислении моно- и дилитийантрацена образуются перекись водорода и следы гидроперекиси 9, 10-дигидроантрацена1Ь.

Полученные таким путем радикалы R способны инициировать радикальную полимеризацию таких мономеров, как.^ стирол, бутадиен, изопрен, винилацетат, метилметакрилат, винилхлорид. При аналогичном окислении иона SO~ активными центрами полимеризации являются уже не радикалы, а анион-радикалы:

5,6-Дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота 6.365, подвергаясь действию оксидаз, дает набор более глубоко окисленных веществ (некоторые из них приведены в нижней части схемы). Здесь же под номером 6.368 изображена молекула адренохрома, образующаяся при аналогичном окислении адреналина 6.7 (см. разд. 6.2). Бетаин 6.368, а также ортохиноны 6.366 и 6.367 содержат химически активные сопряженные двойные связи и нук-леофильные группы. За счет этих реакционных центров у животных они подвергаются полимеризации, образуя окрашенные высокомолекулярные вещества, называемые меланинами. Это происходит в специализированных клетках — меланоцитах. Цвет пигмента зависит от структурных особенностей и степени полимеризации и охватывает диапазон от желтого и красного до совершенно черного. Меланины обусловливают окраску кожи, глаз и волос человека. В коже они выполняют функцию защиты от ультрафиолетового облучения: служат ловушкой свободных радикалов, рождающихся при действии высокочастотной составляющей солнечного света. Волосяные и перьевые покровы млекопитающих и птиц также окрашены меланинами. Меланиновую природу имеет и пигмент "чернильной жидкости" каракатицы, которую она извергает, чтобы скрыться от опасности.

Полученные таким путем радикалы R способны инициировать радикальную полимеризацию таких мономеров, как.^ стирол, бутадиен, изопрен, винилацетат, метилметакрилат, винилхлорид. При аналогичном окислении иона SO~ активными центрами полимеризации являются уже не радикалы, а анион-радикалы:

[298] легко переводит анизол в дисульфокислоту. Фторсульфоно-вая кислота дает 4-сульфофторид с выходом 22% [27 а]. Аналогично действует в растворе хлороформа хлорсульфоновая кислЪта [299].

г) Расщепление к а р б о к с и п е п т и д а з о и и а м и н о-псптидазой. Карбоксипептидаза поджелудочной железы отщепляет от пептидов и белков одну за другой С-концевые L-аминокислоты. Освободившиеся С-концевые аминокислоты могут быть определены качественно; если же контролировать реакцию количественно, то в благоприятных условиях удается определить последовательность 2—5 аминокислот. Не отщепляются глицин, лизин, пролин; очень быстро отщепляются ароматические аминокислоты и лейцин. Аналогично действует аминопептидаза, которая ступенчато расщепляет пептиды с аминного конца.

При действии пирофорного свинца ацилгалогениды вступают в реакцию сочетания, аналогичную реакции Вюрца и приводящую к симметричным а-дикетонам [1328]. Реакция проводилась для R = Me и Ph. Аналогично действует дииодид самария SmI2 [1329]. Бензоилхлорид под действием ультразвука в присутствии литиевой проволоки вступает в реакцию сочетания с образованием бензила: 2PhCOCl + Li-H?hCOCOPh [984].

например, в 1000 раз быстрее, чем ацетильное производное D-метионина. Аналогично действует ацилаза и на другие N-ацильные производные аминокислот, причем степень стереоспе-цифичности зависит как от природы самой аминокислоты, так и N-ацильного остатка [82]. Интересны результаты, полученные с ацилазой, закрепленной на целлюлозном носителе [83].

В качестве катализаторов применяют пятихлористую сурьму21, же_ лезо, хлорное железо22-23; аналогично действует и свет. Лучший спосо проведения реакции заключается в одновременном введении хлора иб газообразного ацетиленового углеводорода в присутствии катализатора в растворитель, которым служит получаемое галоидопроизводное (сравни с хлорированием газообразных этиленовых углеводородов1^ стр. 559).

Аналогично действует и mpem-бутилат калия; при 250—300 °С в закрытом сосуде в атмосфере азота он превращает d-лимонен в л-цимол [11]

кислоты, содержащие на один атом углерода меньше [6]; аналогично действует нитрат таллия(Ш) [7].

взрывается. Аналогично действует на перхлорэтилен и попадание в него небольших количеств порошкообразного алюминия.

• фтористое серебро AgF2 н является фторирующий агентом к служит, таким .образом, переносчиком фтора. Аналогично действует трехфтори-стый кобальт. Медь без серебряного покрытия менее активна. Реакцию проводят .обычно при 200—300°. В этих условиях углеродный скелет молекулы практически совершенно не расгцепляется. Этот способ может

лезо, хлорное железо22-23; аналогично действует и свет. Лучший спосо

Аналогично действует и реагент 11 [94].




Аппаратов идеального Аппаратурного оформления Аппаратурно технологической Апротонными кислотами Арильными заместителями Ацетобутират целлюлозы Армирующего наполнителя Ароматический углеводород Ароматические гидразины

-