|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ацетиленовых производных Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99% (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. Ацетиленовые углеводороды Отсутствуют Очистка бутадиена от ацетиленовых ч углеводородов осуществляется Экстрактивной ректификацией с ДМФА в колонне 21. Бутадиен на очистку поступает после компрессора в газовой фазе в куб колонны (21, а ДМФА подается в верхнюю часть колонны из емкости 2 через холодильник 22. На второй колонне экстрактивной ректификации устанавливаются такие условия, что экстрагируются преимущественно ацетиленовые углеводороды, а бутадиен отбирается в качестве верхнего продукта. / — фракция С4; // — тяжелый -остаток; /// — бутен-изобутиленовая фракция; IV — бутадиен на компилирование; V — ДМФА на регенерацию; VI — бутадиен после компри-мирования; VII — бутадиеновая фракция на компримирование; VIII — ацетиленовые углеводороды; IX — пропиновая фракция; X — бутадиен-ректификат; X/ — тяжелые приме-i си; XII — свежий ДМФА. Бутены и пентены Пиперилен Циклопентадиен Ацетиленовые углеводороды Ацетилен (этин) Алкины (ацетиленовые углеводороды) 5. Алкины (ацетиленовые углеводороды) 11< (АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ) Хотя для алкинов эта реакция протекает медленнее, чем у олефи-нов, при гидрировании смеси алкинов и алкенов, в реакцию вступают сначала ацетиленовые углеводороды, поскольку они легче адсорбируются на поверхности гетерогенных катализаторов и не допускают до поверхности олефины. Как и алкены, ацетиленовые углеводороды могут окисляться по кратной связи. Окислители могут быть сильными (перманганат калия, озон), но можно проводить процесс и со слабыми окислителями. В общем, пожалуй, алкины окисляются легче, чем олефины: В присутствии твердой щелочи в абсолютном (сухом) эфире ацетиленовые углеводороды взаимодействуют с ацетоном - реакция Фаворского. для этого использовалась окислительная димеризация соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли, например: На схеме 2.39 показаны еще две возможности ретросинтетического анализа алкенов, основанные на хорошо известных схемах превращений ацетиленовых производных. Б первой из них (2) расщепление проводится по обоим винильным связям, что соответствует ретрокарбометаллированию. Этот подход особенно ценен для тех случаев, когда необходимо обеспечить полную стереоселективность образования трехзамещенной двойной связи. Путь (3), пожалуй, можно считать самым простым и препаративно удобным, но он применим лишь для синтеза 1,2-дизамещенных алкенов. Здесь Первой стадией ретросинтетического анализа служит дегидрирование, что автоматически сводит задачу построения рассматриваемого алкенового фрагмента к задаче синтеза соответствующего дизамещенного ацетилена с помощью хорошо известных реакций ацетиленидов металлов с электрофилами. В последние десятилетия сложилось ноше направление в химии карбока-тионов, основанное на способности комплексов переходных металлов ста-билизиролать положительный заряд на соседнем атоме углерода. Пожалуй, наиболее яркой иллюстрацией эффективности такой стабилизации могут служить результаты исследований, посвященных химии дикобалътгексакар-бонильных (ДКГК) комплексов ацетиленовых производных. Начало этим Ненасыщенная связь в цепи углеродных атомов обычно является реакционным центром молекулы. Почти все реакции олефиновых и ацетиленовых производных проходят по кратной связи, причем наиболее сильные реагенты разрывают ее: Дигидразоны а-дикетонов окисляются до ацетиленовых производных, вероятно через бисдиазосоединение: 2.12.3.2. Гидратация ацетиленовых производных 2.12.3.2. Гидратация ацетиленовых производных 321 В отдельных случаях при гидрировании ацетиленовых производных Общая методика гидратации ацетиленовых производных (табл. 58). В трехгор- Таблица 55 Кетоны, полученные гидратацией ацетиленовых производных Примеры гидратации ацетиленовых производных: Купин Б. С., Петров А. А. Ж.ОХ, 1961, 31, 2963.  Активации взаимодействия Абсолютного метилового Активированным березовым Активированного березового Активирующий заместитель Активными диенофилами Активными метиленовыми Активными веществами Активного красителя |
- |
Навигация