Главная --> Справочник терминов


Аналогично синтезированы Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения; содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, 3-аминоантрахинон [102г] дает с л-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение

Аналогично реагируют хлориды алюминия, цинка и железа.

На основании этого экспериментального факта было сформулировано правило «наибольшей кислородной плотности», согласно которому участники реакции в начальный момент ориентируются друг относительно друга так, чтобы атомы кислорода находились возможно ближе друг к другу. Аналогично реагируют кротоновый альдегид и винилметилкетон.

Аналогично реагируют диэтиловый эфир пимелиновой (С7) кислоты и эфиры двухосновных кислот состава С)3—Cis. Эфиры кислот Сд—Ci2 не дают удовлетворительных выходов продукта конденсации.

Аналогично реагируют и NH-кислоты (аммиак, амиды и ими-ды карбоновых кислот, первичные и вторичные амины), а также некоторые гетероциклические азотсодержащие соединения, например:

Аналогично реагируют алкилацетилены, циклопентадиен, ин-ден и флуорен:

. Аналогично реагируют и некоторые другие соединения, имеющие вторичную аминогруппу. Например, фенилгидроксиламин при взаимодействии с азотистой кислотой образует /V-нитрозо-производное* (36), в котором атом водорода гидроксильной группы находится под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому способен легко замещаться с образованием

Аналогично реагируют тиофенолы:

затем реагирует так же [205]. Аналогично реагируют N-хлоро-имины, полученные другими путями [206]. Сложные N-хлоро-иминоэфиры RCH2C( = NC1)OR' дают а-аминоортоэфиры RCH(NH2)C(OR')3 [207] или а-аминоэфиры RCH(NH2)COOR' [208], каждый из которых может гидролизоваться до а-амино-кислот.

N-Галогенамины легче присоединяются даже по нереакционно способным flnoj ным связям, ч ом сами амины, причем одновременно в а-положение вводится атом гал гена. Аналогично реагируют N-галогенсульфамиды, тогда нам почти все N-галогенир ванные амиды Карбоновых кислот реагируют совершенно ио-другому.

Аналогично реагируют и гидразины. Так, из фснилгпдрааина в эфире получают соль р-фенилдптиокарбазиновой кислоты (выход почти количественный), которая служит походным продуктом для синтеза дитизона [83J.

Ацетали гетероциклических альдегидо'в получаются так же, как ацетали алифатических и ароматических альдегидов. Так, .Диэтилацеталь фурфурола образуется при шестичасовом кипячении компонентов в присутствии азотнокислого аммония [40] . Аналогично синтезированы диэтилацетали 3-тиофенальдегида (выход 73%) {41], 2-формил-2-,3-дигидропирана (выход. .50%) [42] и 4-формил-5,7-диметоксикумарина [43].

Аналогично синтезированы и сульфенилроданнды арома-

Аналогично синтезированы 2-амино-З-ц.ианопиридины [909] и спиросо-единения (2.11) [910]:

Аналогично синтезированы 1-амино-3-арил-4-циано-ЗН-пиридо-12,1-Ыбензтиазолы (2.61) [1046]:

Аналогично синтезированы соединения (2.270) и (2.271) из (2.267) и а-фенилаланина, а также 1-аминоциклогексан-1-карбоновой кислоты

1,2,5-Трифенилфосфол (275; R = Ph) (т. пл. 187—189 °C) образуется при нагревании 1,4-дифенилбутадиена (276) с фенилдихлор-фосфином [147] (схема 125). Пентафенилфосфол (278) получают взаимодействием фенилдихлорфосфина с дилитийтетрафенилбута-диеном (277), образующимся при реакции дифенилацетилена с литием. Аналогично синтезированы родственные гетероциклы (гете-роциклопентадиены), содержащие атомы S, As, Sb, Ge, Sn [148]. Реакция 1,4-дииодтетрафенилбутадиена (279) с динатрийфенил-фосфидом (схема 126) [17] и взаимодействие гексакарбонилбис(ди-фенилацетилен)дижелеза с фенилдихлорфосфином (схема 127) [149] также приводят к пентафенилфосфолу (278).

Фишер [2] усовершенствовал метод получения 2,6,8-трихлор-9-метилпу-рина из 2,6-дихлор-8-окси-9-метилпурина, нагревая последний только с хлор-окисью фосфора при 165°. Аналогично синтезированы 2,6,8-трихлор-7-метил-пурин [5], 8-хлор-З-метилксантин [6], 8-хлортеобромин [6] и 8-хлорпа-раксантин [7].

группы. Так, например', действием пятисернистого фосфора на гуанин в растворе пиридина получен 2-амино-6-меркаптопурин [56, 89]; аналогично синтезированы 2-амино-6,8-димеркаптопурин из 2-амино-6-окси-8-меркаптопурина [90] и 2,8-диамино-6-меркаптопурин из 2,8-диамино-6-оксипурина [91].

Замещенные 2-амино-6-оксипурины гладко превращаются в соответствующие производные 2-амино-6-меркаптопурина [92]. Сообщается [78, 81] о получении ряда 9-замещенных 6-меркаптопуринов из соответствующих 9-алкил-и 9-арилгипоксантинов. Аналогично синтезированы 9-алкил- и 9-арилзамещен-ные 2-амино-6-меркаптопурины [44, 93, 94]. Этим способом 7-метилгипоксантин и 7-метилгуанин были превращены соответственно в 6-меркапто-7-метилпурин и 2-амино-6-меркапто-7-метилпурин [81.

Фишер [2] усовершенствовал метод получения 2,6,8-трихлор-9-метилпу-рина из 2,6-дихлор-8-окси-9-метилпурина, нагревая последний только с хлор-окисью фосфора при 165°. Аналогично синтезированы 2,6,8-трихлор-7-метил-пурин [5], 8-хлор-З-метилксантин [6], 8-хлортеобромин [6] и 8-хлорпа-раксантин [7].

группы. Так, например', действием пятисернистого фосфора на гуанин в растворе пиридина получен 2-амино-6-меркаптопурин [56, 89]; аналогично синтезированы 2-амино-6,8-димеркаптопурин из 2-амино-6-окси-8-меркаптопурина [90] и 2,8-диамино-6-меркаптопурин из 2,8-диамино-6-оксипурина [91].




Арильными заместителями Ацетобутират целлюлозы Армирующего наполнителя Ароматический углеводород Ароматические гидразины Ацетоновых растворов Ароматические производные Ароматические заместители Ароматических фрагментов

-
Яндекс.Метрика