Главная --> Справочник терминов Ангидриды дикарбоновых Эти «ангидриды» аминокислот образуются также при нагревании свободных аминокислот в разбавленном глицерине при 170° или при продолжительном нагревании дипептидов с 'разбавленной соляной кислотой. Для синтеза пептидов можно применять и циклические ангидриды аминокислот. Наибольшее распространение получил метод поликонденсации N-карбоксиангидридов а-аминокислот (известных под названием ангидридов Лейкса) [9]. Реакция протекает в присутствии катализаторов ионного типа (см. с. 188): Смешанные ангидриды аминокислот с угольной кислотой имеют значение для пептидного синтеза [см. схему (Г.7.52)] В своем исследовании Шантренн [22] высказывает предположение, что смешанные ангидриды аминокислот и фосфорной кислоты [395, 396] могли бы быстрее вступать в реакцию с пептидами, чем сами с собой, но все же контролируемый синтез пептидов не был бы возможен. ' - . - Ангидриды аминокислот Для активации превращают аминокислоты в смешанные ангидриды Смешанные ангидриды аминокислот при которых используются смешанные ангидриды аминокислот с сер- — — на гидроксил 172, 173 з-Аиинокамфора 242 Амипокетопы, получение 628 Аминокислоты, ангидриды 211 Ангидриды аминокислот 211 Для этих циклических соединений имеется несколько систем номенклатуры. В соответствии с их родством с пиперазином к ним могут быть применены названия 2,5-дикетопиперазин или 2,5-пиперазиндион. Как производные аминокислот симметричные дикетопиперазины (которые образуются при отщеплении воды от двух молекул одной и той же аминокислоты) могут рассматриваться как ангидриды аминокислот, из которых они образовались. В более общем способе обозначения этих соединений они рассматриваются как ангидриды дипептидов, производными которых они являются. Эта система приложима и к смешанным дикетопиперазинам. Дикетопиперазин из аланина или аланилаланина, например, может быть назван 3,6-диметил-2,5-дикетопи-перазином, ангидридом аланина или ангидридом аланилаланина. Родона-чальный член этого ряда часто называется просто дикетопиперазином. Жидкие эпоксидные олигомеры (ЭД-20, ЭД-16) термопластичны, но вследствие наличия реакцион-носпособных эпоксидных и гидроксильных групп отверждаются при введении специальных отверди-телей (амины, ангидриды дикарбоновых кислот, карбоновые кислоты, изоцнанаты, некоторые полимеры и др.). Аналогично ангидридам монокарбоновых кислот реагируют ангидриды дикарбоновых кислот. Продуктами реакции в этом случае являются кетокислоты. Из фталевого ангидрида и бензола образуется о-бензоилбензойная кислота, которую в дальнейшем можно перевести в антрахинон: При высоких температурах можно перевести циклические анпгдридг,! в дих л op-ангидриды дикарбоновых кислот так?ке при помощи SOC12 с добавкой ZnCl2 .(реакция 2): Циклические ангидриды дикарбоновых кислот легко реагируют с аммиаком, первичными и вторичными аминами с раскрытием кольца, образуя моноамиды дикар-бононих кислот. Так, при смешении растворов фталевого ангидрида и анилина в хлороформе в результате экзотермической реакции образуется моноанилид фгалежой кислоты [678]. При яагревании этих моноамшдов при более высокой тэмпераЩре или Аналогично ангидридам монокарбоновых кислот реагируют и ангидриды дикарбоновых кислот. Продуктами реакции в этом случае являются кетокислоты; например, из фталевого ангидрида и бензола образуется, о-бензоилбензойная кислота (о-карбоксилбензофенон). Ангидриды дикарбоновых кислот II 101 Ангидриды дикарбоновых кислот можно получить реакцией карбо- ангидриды дикарбоновых кислот и третичные амины) и условия проведения ак- лиамины, ангидриды дикарбоновых кислот, дикарбоновые кислоты, ди- Для отверждения эпоксидных олигомеров часто используют ангидриды дикарбоновых кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с гидроксильными группами макромолекул с образованием сложноэфирной связи. Образовавшаяся при этом карбоксильная группа вступает в реакцию с эпоксигруппой, образуя новую гидроксильную группу, например Для отверждения циклоалифатических смол применяют ангидриды дикарбоновых кислот. Поскольку в этих смолах нет гид-роксильных групп, в композиции вводят полигидроксильные соединения — обычно многоатомные спирты. Они взаимодействуют с ангидридами, и образующиеся при этом кислоты отверждают смолы. Армированных полимеров Армирующим материалом Ароматические галоидные Абсолютным давлением Ароматические полиэфиры Ароматические третичные Ароматических диизоцианатов Ацетонового экстракта Ароматических нитросоедине |
- |