Главная --> Справочник терминов


Ангидридами карбоновых Описаны отверждаемые диизоцианатами, ангидридами дикарбоновых кислот и

При отверждении ангидридами дикарбоновых кислот процесс проводят при 150...200°С в течение 10... 18 ч. Для ускорения процесса отверждения в олигомер добавляют небольшие количества (0,!...!%) спиртов, фенолов, третичных аминов, тиоколов и др.

При отверждении ангидридами дикарбоновых кислот, например фталевым, вначале с ангидридом реагируют гидроксильные группы смолы, а затем образовавшиеся карбоксильные группы взаимодействуют с эпоксидными:

При взаимодействии с ангидридами дикарбоновых кислот, диаминами, диолами и т. д. в результате присоединения с раскрытием окси-ранового цикла концевых групп полимера происходит сшивка макромолекул (отверждение смол).

П. Ацилировавие ангидридами дикарбоновых кислот... 670

11. Ацилирование ангидридами дикарбоновых .кислот,

Ненасыщенными полиэфирами называют гетеро- или карбо-цепные термореактив'ные олигомеры и полимеры, содержащие •сложно-эфирные группы и кратные углерод-углеродные связи. Получают их обычно из кислот и спиртов (или их производных) методом поликО'Нденсации или сополимеризацией а-окси-дов алкиленов с ангидридами дикарбоновых кислот, причем хотя бы один реагент должен быть ненасыщенным [213, 214]. Наличие ненасыщенных звеньев в основных или боковых цепях макромолекул придает им способность к гомополимериза-ции или сополимеризации с образованием трехмерных полимеров.

Изучены при УДВ реакции хитозана с карбоксилсодержащи-ми соединениями: стеариновой, щавелевой, малоновой и янтарной кислотами, а также ангидридами дикарбоновых кислот (фтале-вым, малеиновым и янтарным) [45-46], приводящих к образованию соответствующих аммонийных солей. В случае использования двухосновных кислот образование солей протекает как внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов, так и межмоле-кулярно с образованием сшитых структур. В малой степени наблюдается образование полиациламидов. Наибольшей модифицирующей активностью обладал малеиновый ангидрид. Взаимодействие хитозана с малеиновым ангидридом в условиях УДВ протекает количественно, начиная с 20 °С, при этом характерно образование гелеподобных растворов в кислых водных средах.

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными.

Среди большого числа двухатомных фенолов, реакция которых с хлор-ангидридами дикарбоновых кислот была исследована и использована для получения полиарилатов (см. стр. 232), следует особенно отметить фенолфталеин [494] и различные изомеры диоксинафталияов как наиболее перспективные для промышленного использования [495].

Гексантриолы-1, 2, 4 и -1, 2, 6, конденсация с борной кислотой 278 Гексахлорциклогептадиен, конденсация с ангидридами дикарбоновых кислот 238

Ацилирование. Ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу обычно осуществляют хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот в присутствии более чем эквимольных количеств галогенидов алюминия (кислот Льюиса).

10-27. Расщепление простых эфиров ангидридами карбоновых кислот 10-28. Алкилирование карбоновых кислот диазосоединениями 10-97. Алкилирование сложных эфиров 10-99. Алкилирование ароматических сложных эфиров 10-100. Алкилирование и алкоголиз оксазинов 10-101. Реакция галогенозамещенных сложных эфиров или диазозамещенных

Реакции азотсодержащих соединений с ангидридами карбоновых кислот

При нагревании а-амиеокислот с ангидридами карбоновых кислот * в пиридине происходит декарбсжстширование и образование N-ациппроваппых я-аминокето-нов (реакция Данина — Веста) [693—695]:

X. к. легко реагирует с ангидридами карбоновых кислот, давая

: ,,.Легкость образования карбанионов зависит от электроноакцеп-!да!рнь1х свойств заместителя X, а также от стабилизации карба-ннона за счет делокализации отрицательного заряда. Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими (реакция Кляйзена — 'Шмидта), а также с ангидридами карбоновых кислот (реакция ^Церкина) протекает по типу альдольной конденсации, только про-"ДуктЫ этого взаимодействия быстро превращаются в а, р-ненасы-;?ренные соединения. В этих реакциях ароматические альдегиды вы-?-егупают в качестве карбонильного компонента. Такую же роль в реакциях с соединениями, содержащими активные метиленовые ;группы (альдегидами, кетонами, нитрилами, сложными эфирами), играют сложные зфиры. Конденсация альдегидов с ароматическими аминами и фенолами протекает в присутствии кислот. Так, в ;:случае формальдегида образуется реакционноспособный гидрокси-:Метилкатион

Наиболее простой npena-ративный метод синтеза диоксолание-вых солей основан на ацилировании пинаконов ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорной кислоты ,[7]:

Преимущественное образование С-ацилпроизводного наблюдается даже при ацилировании магниевых енолятов ангидридами карбоновых кислот.

Эти дианионы подвергаются также региоселективному С-ацилированию при взаимодействии с ацилгалогенидами или ангидридами карбоновых кислот.

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований Реакция Перкина

КОНДЕНСАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ С АНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ ОСНОВАНИИ




Армирующих элементов Ароматические аминокислоты Ароматические изоцианаты Ароматические оксикислоты Ароматические субстраты Ароматических азосоединений Ароматических галоидных Ароматических карбоновых Ароматических оснований

-
Яндекс.Метрика