Термины, связанные с цементом. Ангидрида добавляют

Главная --> Справочник терминов

Ангидрида добавляют Продукты, твердые при комнатной температуре, приходится выделять из контактных газов в производстве фталевого ангидрида, бензойной кислоты, антрахинона. Аппаратурное оформление этих процессов должно удовлетворять следующим условиям:

1525. Составьте схемы получения ангидрида бензойной кислоты (два способа).

Фтораигпдриды карбоновых кислот нз им^ют большого препаративного значения, так как проводимые с ними реакции могут быть осуществлены проще с аналогично действующими, но более доступными хлор an гидридами. Фторангадриды карбоновых кислот очень устойчивы, даже к гидролизу. Формилфторвд устойчив при ком-натпой температуре в течение нескольких часов, после чего происходит разложение на HF и СО. О получении фторангидрыдов из хлорангидридов кислот и KF упоминалось да стр. 192. При постепенном нагревании ангидрида масляной кислоты с KHF, до 180° С из реакционной массы непрерывно отгоняется бутирилфторид; т. кип. 67° С (707 мм рт, ст.,)-, аналогично из ангидрида бензойной: лис лоты при 190—240° 0 получается бензоилфторид; т. кип. 155—156° Сг Вместо KHF0 можно применять также K.F; выводы достигают 80—90% от теоретического (1031]. "

2. Ацилирование аминов ангидридами кислот, Предлагаемая реакция протекает очень быстро и с количественным выходом. Ее можно осуществить нагреванием амина с уксусным ангидридом в течение нескольких минут. Продукт реакции выливают в воду и отсасывают кристаллическое ацетильное производное. Эту реакцию можно проводить также в среде бензола. Амин растворяют в сухом бензоле и постепенно приливают ангидрид. Реакция экзотермичная, и растворитель закипает. Если аци.ль-ное производное плохо растворимо в бензоле, оно по охлаждении выпадает в осадок. Этот метод применяют также для ацилирования кислотами, имеющими большой молекулярный вес, ароматических аминов, например анилина, .о- и n-толуидина, м~ и n-нитроанилина, а- и ^-нафтил-амина, антраниловой кислоты и др.3, а кроме того для ацилирования теми же агентами алифатических аминов, например диэтаноламина*. Действием бензольного раствора ангидрида бензойной кислоты на амины получают их .бензонльные производные6

8) 4-Аминобензофенон (84% из бензанилида, ангидрида бензойной кислоты и полифосфорной кислоты при 150 °С в течение 3 ч) [20].

4) Диэтиловый эфир бензоилмалоновой кислоты (68—75 % из это-ксимагниймалонового эфира и смешанного ангидрида бензойной к. угольной кислот) [88].

Нет никаких данных о возможном применении смешанных ангидридов таких окси аминокислот, как серии и треонин. Однако пантотеин был получен с выходом 38% из смешанного ангидрида бензойной кислоты и пантотеновой кислоты, которая содержит две гидроксильные группы [75].

Если метод, описанный в «Син. орг, преп.», сб. 1, стр. 96, для получения ангидрида бензойной кислоты применить для синтеза ангидрида янтарной кислоты, исходя из янтарной кислоты и уксусного ангидрида, то ангидрид янтарной кислоты можно получить с выходом 72% теоретич. Методика I обладает тем преимуществом, что она удобнее, а II — тем, что она более экономична.

Гиппуровая кислота может быть получена из мочи травоядных животных 1; нагреванием бензамида с монохлоруксусной кислотой 2; нагреванием ангидрида бензойной кислоты с глицином 3; нагреванием бензойной кислоты с глицином1; нагреванием хлористого бензоила с серебряной солью глицина, суспендированной в бензоле &, или с глицином и окисью цинка 6 и действием хлористого бензоила на щелочной раствор глицина 7.

Бензофенон может быть получен: перегонкой кальциевой соли бензойной кислоты1, действием хлористого бензоила на бензол в присутствии хлористого алюминия 2, действием фосгена на бензол в присутствии хлористого алюминия 3, действием четыреххлористого углерода на бензол в присутствии хлористого алюминия с последующим гидролизом *, действием хлористого алюминия на смесь ангидрида бензойной кислоты и уксусного ангидрида в бензольном растворе 5, нагреванием о-бензоилбензойной кислоты с небольшим количеством медной соли6, окислением дифенилметана азотной кислотой в присутствии ацетата свинца7 и действием фенилмагнийхлорида на хлористый бензоил 8.

Действием бензольного раствора ангидрида бензойной кислоты на амины

Бертон и Прейл [22] показали, что X. к. является эффективным катализатором реакции Тиле. 2-Метилнафтохинон-1,4 не взаимодействует с уксусным ангидридом, содержащим серную кислоту, однако добавление X. к. приводит к удовлетворительному выходу 2-метил-1,3,4-триацетоксинафталина. Хинон (0,02 моля) растворяют в 34 мл уксусного ангидрида, добавляют по каплям 0,01 моля 72% -ной X. к. и раствор оставляют при комнатной температуре на 20 час. После соответствующей обработки и перекристаллизации из метанола и затем из смеси бензола с лигроином получают бесцветные призмы.

Этоксиметиленщавелевоуксусный эфир [6]. К смеси 188 г (1 моль) щавелевоуксусного эфира (X=COOEt; Y = GOCOOEt), 260 г (1,75 моль) этилортоформиата и 290 г (2,84 моль) уксусного ангидрида добавляют кипятильники и нагревают на масляной бане 1 ч при 120° и 2 ч при 140°. 'При этом отгоняют легкокипящие фракции через обратный воздушный холодильник. После охлаждения смесь перегоняют в вакууме (предохранительные колонки ciKjQH), получая 220 г (90%) бесцветного продукта с т. кип. 163—165° (2 мм); 155—160° (1 мм); 145—147° (0,2мм); пб5 1,4782, dI55 1,1375.

В трехгорлую колбу емкостью 150 мл на шлифах, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, к 18,5 мл (20 г; 0,195 М} нагретого до 100° уксусного ангидрида добавляют по каплям неперегнанную Af-окись 2-метил-6-ацетоксиметилпиридина, поддерживая температуру в колбе в пределах 105—115°. Реакционную массу выдерживают 10 часов при 100° и упаривают в вакууме на кипящей водяной бане. Остаток перегоняют в вакууме, получая 15 г (55%, считая на 2-метил-6-ацетоксиметилпиридин) 2,6-диацетоксиметилпиридина в виде бледно-желтого масла с т. кип. 155—156° при 7 мм или 162—165° при 10 мм, которое быстро желтеет; п% —1,4904, с/420— 1,1590 (см. примечание 2).

Добавляют 9,3 мл (0,09 Ж) 30°/о-ной перекиси подорода и выдерживают реакционную массу еще 9 часов при 70° (см. примечание 3). Содержимое колбы тщательно упаривают в вакууме от водоструйного насоса на кипящей водяной бане. В трех-горлую колбу емкостью 150 мл на шлифах, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, к 25 мл (27 г; 0,26 Ж) кипящего уксусного ангидрида добавляют, по каплям остаток после упаривания (Л/-окись 2-ацет-оксиметилпиридина). Реакционную массу кипятят 15 минут. Содержимое колбы упаривают в вакууме на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, получая 13,8 г (50,3%. считая на 2-ацегоксиметилпиридин) 2-диацетоксиметилпири-дина в виде бесцветного масла с т. кип. 131 —133° при 3 мм; П1о—1-4890 (см. примечание 4). Примечания.

К тщательно перемешанной смеси тонкоизмельченных 55 г (0,4 М) о-нитроанилина и 118 г (0,8 М) фталиевого ангидрида добавляют 15 мл нитробензола (см. прим. 1). Смесь 78

кислоты в 64,9 г (0,64 моль, ~ 60 мл) уксусного ангидрида добавляют

24 час. Для разрушения уксусного ангидрида добавляют

1-я стадия. Получение малеаминовых кислот. В литровую круглодонную колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 39,2 г (0,4 М) размельченного малеинового ангидрида и 50 мл свежеперегнанного сухого хлороформа (или абсолютного эфира). После растворения малеинового ангидрида добавляют 0,4 М анилина (37,2 г), п-толуидина (42,9 г), .м-ксилидина (48,5 г), га-нитро-анилина (55,3 г), га-хлоранилина (47,1 г), .м-хлоранилина (47,1 г) ил.и бензиламина (42,9 г).

240 частей алпзарпиа растворяют в 2000 ч. серной кислоты с 20-процентным содержанием ангидрида, добавляют при —10° раствор 90 ч. нитрата калия в 190 ч. серной кислоты (моногидрата) и через несколько часов выливают полученную смесь в „ воду,

К раствору, содержащему 4 г 67% -ной хлорной кислоты в 30 мл уксусного ангидрида, добавляют порциями 5 г глюко-ната кальция так, чтобы температура реакционной смеси была в пределах 38—40°. После прибавления всего вещества смесь подогревают на водяной бане при той же температуре до полного растворения соли. По охлаждении до комнатной температуры смесь выливают в ледяную воду, продукт экстрагируют хлороформом (3 раза по 20 мл). Хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Затем хлороформ отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 40°. Остаток пере-кристаллизовывают из толуола. Получают до 6,5 г (выход около 69% от теоретического) продукта, т. пл. 110—111°; [а]0 + П,5°.

Ацетилирующая смесь: смешивают взятые цилиндром 440 мл хлороформа и 60 мл уксусного ангидрида, добавляют в смесь пипеткой 0,8 мл хлорной кислоты, перемешивают и хранят в закрытой склянке; смесь пригодна к употреблению в течение недели.

Армирующим материалом Ароматические галоидные Абсолютным давлением Ароматические полиэфиры Ароматические третичные Ароматических диизоцианатов Ацетонового экстракта Ароматических нитросоедине Ароматических полиэфиров