|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ангидрида нагревают При конденсации Перкина анион ангидрида карбоновой кислоты соединяется с ароматическим альдегидом, давая в результате сс,р-ненасыщенную кислоту. Для предотвращения побочных реакций в качестве основания обычно берут натриевую роль кислоты, соответствующей ангидриду. зоксибензоина с избытком ангидрида карбоновой кислоты в присутствии натрие- Метод заключается в атаке ангидрида карбоновой кислоты фосфат- р-Дикетоиы. Разработанный Меервейном [2] синтез р-дикето-нов (4) включает реакцию ангидрида карбоновой кислоты (1) с ке-тоном (2) в присутствии Б, т. в качестве конденсирующего агента. ствие ангидрида карбоновой кислоты (десятикратный избыток) с 90%-ной А. к. при 20° (а). Образующуюся при этом карбоно-вую кислоту можно снова превратить в ангидрид. Удобную модификацию метода представляет взаимодействие А. к. со смесями карбоновых кислот и уксусного ангидрида (б). Реагент применяют на первой стадии синтеза 1-фенилцикло-пентиламина для получения смешанного ангидрида карбоновой и угольной кислот. р-Дикетоиы. Разработанный Меервейном [2] синтез р-дикето-нов (4) включает реакцию ангидрида карбоновой кислоты (1) с ке-тоном (2) в присутствии Б, т. в качестве конденсирующего агента. Реагент применяют на первой стадии синтеза 1-фенилцикло-пентиламина для получения смешанного ангидрида карбоновой и угольной кислот. Получают конденсацией изопентена с а-метилстиролом, приводящей к 1,1,2,3,3-пентаметилиндану, который с оксидом пропилена в присутствии хлорида алюминия дает 1,1,2,3,3-пентаметил-5-(р-гидроксипропил)индан, превращающийся в конечный продукт при действии формальдегида и низшего спирта или при действии формальдегида и ангидрида карбоновой кислоты [195, 196]: Самый распространенный вариант ацилирования - реакция Фриделя - Крафтса * - введение ацильноТо остатка в ароматическое ядро действием на соответствующий арен галогенангидрида или ангидрида карбоновой кислоты в присутствии кислот Льюиса-чаще всего хлорида алюминия Хиназолинтионы-4 можно получить также при одновременном воздействии на антранилонитрил ангидрида карбоновой кислоты и сероводорода 33. 6 мл уксусного ангидрида. Нагревают 1 ч до кипения на песчаной или масляной бане, после чего реакционную смесь выливают тонкой струйкой в 30 мл холодной воды. Полученную кристаллическую массу растирают и оставляют на 0,5 ч под слоем воды. Затем ее отсасывают на воронке с пористым дном и перекристаллизовывают из 8 мл этилового спирта. Ацетокснциклопентеиы- Раствор 50 з циклотгентена в 50 мл уксусного ангидрида нагревают на водяной бане с 50 г SeOa до прекращения кипения смеси (6—8 ч). Затем нагревание на водяной бане дродолнсают еще 3 ч» Красно-коричневую массу перегоняют в сильно охлажденный приемник» сначала при атмосферном давлении, а затем при разрежений {12 мм. рпг. ст.). В отгоняющейся при нормальном давлении и температуре бави 80—130° С фракции наряду с >ь сусной кислотой и уксусным ангидридом содержится моноацетат. Продукт реакции очищают повторной перегонкой (т. кип. 154—155° С при 760 мм рт, cm ) Фракция, перегоняющаяся при 120—130° С (15 jot рпг, ст.] состоит в основном из диацстата, выход которого после повторной перегонки составляет 4—5 * N-к-Протнлацстамид [6-41]. В колбе емкостью 250 мл с обратным холо-дильником^н 25 г к-пропиламина медленно прибавляют 30 г уксусной кислоты <бурная реакция). jlocJie добавления 50 мл уксусного ангидрида нагревают смесь 2-Ацетамидо-1-феналбутанон-3 [365]. Смесь 12,4 г фенилала„ 39,3 г пиридина и 65,2 в уксусного ангидрида нагревают на паровой бане в т ние 5 ч. Затем перегонкой с водяным паром удаляют пиридин, остаток обр ваюг избытком водного раствора NaHCOs и продукт экстрагируют и™ порциями эфира, по 100 мл каждая. Эфирные растворы сушат, отгоняют i и воскообразный остаток, окрашенный в оранжево-желтый цвет, дважды i криствллизовывают из ксилола. Выход кетопа 12,1 г (79% от теоретическ бесцветные иглы; т. пл. 98—99° С (испр.). Навеску оксиметалмочевины в несколько грамм, тщательно растертую в ступке с небольшими количествами уротропина и фталевого ангидрида, нагревают в пробирке на масляной бане при 130°. е После отгонки эфира к остатку добавляют 20 мл уксусного ангидрида, нагревают до 20 мин на водяной бане, а затем перегоняют. ж На 0,2 моля сложного эфира необходимо 0,75 моля реактива Гриньяра. 3 Углекислый газ вводить при —20 СС. ты и ацетата натрия в 200 мл ледяной уксусной кислоты и 300 мл уксусного ангидрида. Нагревают до 80 °С н постепенно прибавляют 80 г цинковой пыли такими порциями, чтобы температура была в пределах 100—115°С. После окончания добавления цинковой пыли нагревают еще 30 мин при той же температуре. Еще горячий раствор быстро отсасывают (лучше всего через воронку с электрическим обогревом), осадок дважды промывают 70 мл кипящей ледяной уксусной кислоты (тяга!). а) Получение ацетата циклогексен-1-ола-З. Смесь 82,1 г свежеперегнанного циклогексена и 150 мл уксусного ангидрида нагревают до температуры 70 °С, после чего добавляют 15,2 г селенистой кислоты. Затем температуру повышают до 85—90 °С и выдерживают смесь при этой температуре в течение 15 мин. Этот процесс повто- а) Получение ангидрида пальмитиновой кислоты. 9,02 г хлор-ангидрида пальмитиновой кислоты и 6,69 г (избыток 300%) уксусного ангидрида нагревают в колбе, соединенной с колонкой Вигре. Когда температура кипения жидкости поднимается до 60 °С (температура в колбе 130—150 °С), постепенно за 15 мин понижают давление до 100 мм и в конце до 10 мм, поддерживая в колбе температуру 160 °С. В этих условиях удаляется избыток уксусного ангидрида и после охлаждения содержимое колбы затвердевает. Перекристаллизация из скеллизольва F с использованием древесного угля дает 7,45 г (91,6%) ангидрида пальмитиновой кислоты, т. пл. 63,8— 64 °С [57]. Этоксиметиленмалононитрил •[!]. Смесь 34 г (0,5 моль) мало-нонитрила, 111 г (0,75 моль) этилортоформиата и 125 г уксусного ангидрида нагревают на паровой бане 4 ч, затем на масляной бане при 140° еще 2 ч с одновременным отгоном летучих продуктов. После перегонки остатка в вакууме получают 60 г (96,5%) продукта с т. кип. 140— 145° (10 мм); т. пл. 67°. Диэтилацеталь метилового эфира формилнитроуксусной кислоты [9]. Смесь 5 г метилового эфира нитроуксусной кислоты, 5 г метилортоформиата и 7 г уксусного ангидрида нагревают на водяной бане при 75—80° 16 ч, затем перегоняют в вакууме. Получают 7,65 г (78,6%) продукта с т. кип. 80—82° (Змм); пЬ5 1,4298.  Ароматический углеводород Ароматические гидразины Ацетоновых растворов Ароматические производные Ароматические заместители Ароматических фрагментов Ароматических гидразинов Ароматических оксиальдегидов Ароматических производных |
- |
Навигация