|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ангидриде получается Смешением 1 г трифторуксусной кислоты с 0,87 г Р20Б и последующей перегонкой получают ангидрид трифторуксуеной кислоты [747J (т. кии. 30° С), легко обраяующий с карбоновыми кислотами иди ангидридами смешанные ангидриды, которые расщепляются аа катион — ацил и анион — трифторацетатг Этим объясняется то, что добавка ангидрида трифторуксусной кислоты дает тшзыожность успешно проводить этерификацию трудно этерифицйруемых кислот [748] -' и спиртов [749]. 2)- 4-Метокси-ар-1-тетралол (93% из 10-метокси-2-кето-Д1:9-3:4 гексагидронафталина и ангидрида трифторуксусной * кислоты; в этих же условиях 10-бензоксипроизводное дает 88% 4-бензокси-а;ь 3) 2,4,6-Триметилфениловый эфир 2,4,6-триметилбензойной кислоты (мезитилмезитоат) (94% из 2,4,6-триметилбензойной кислоты, мезитола и ангидрида трифторуксусной кислоты при пере- б) Получение дибутилкетеиа (85% в расчете на ангидрид дибутил-малоновой кислоты, полученный из дибутилмалоновой кислоты и ангидрида трифторуксусной кислоты с последующей обработкой пиридином) [11]. 3) N-mpem-Бутилкарбамат (69% из 2 ч. цианата натрия и 1 ч. трет-бутилового спирта в бензоле, к которым по каплям добавляют 2 ч. ангидрида трифторуксусной кислоты; затем смесь оставляют на ночь) ИЗО]. Получение ароматических нитросоединений нитрованием ароматических соединений было подробно рассмотрено в главе 13. Другой общий метод получения нитроаренов заключается в окислении первичных ароматических аминов с помощью трифторперуксусной кислоты в хлористом метилене. Трифторперуксусную кислоту получают непосредственно в реакционной смеси при взаимодействии ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ой перекиси водорода. Этот метод имеет ограниченную область применения, так как ароматические амины в свою очередь обычно получают восстановлением нитросоединений. Окисление аминогруппы до нитрогруппы с помощью трифторперуксусной кислоты имеет значение для синтеза нитросоединений, содержащих в орто- и иара-положениях другие электроноакцепторные группировки: - например, для получения орто- и napa-динитробеизола, 1,2,4-тринитробеизола, 2,6-дихлорнитробеизола и др. мый из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной пере- Получение сложных эфиров с помощью ангидрида трифторуксусной кислоты.. 125 ПОЛУЧЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ С ПОМОЩЬЮ АНГИДРИДА ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Описываемый ниже метод получения сложных эфиров в присутствии ангидрида трифторуксусной кислоты позволяет непосредственно осуществить этерификацию кислоты окси-соединением. в одну стадию. Процесс проводится в мягких условиях и протекает быстро. При этерификации с помощью ангидрида трифторуксусной кислоты выход очищенных эфиров достигает 60—90°/0. Характер протекания реакции выясняли ни примере конденсации арилиден-бш>амидов с этиловым эфиром питроуксусной кислоты. Показано, что при нагревании смеси бснзалтдогида, ацетамида и этилового эфира нитроуксусной кислоты в уксусном ангидриде получается эфир 70 с выходом 61% [112] При нитровании о-фторанизола 44, ацетил-о-анизидина, О,1Ч-ди-ацетил-о-аминофенола и N-метилацегил-о-анизидина 45 азотной кислотой уд. в. 1,5 в уксусном ангидриде получается ряд изомерных мононитропроизводных, относительные количества которых в смеси могут быть показаны следующим образом: При действии раствора дымящей азотной кислоты.в ледяной уксусной кислоте на раствор селенофена в уксусном ангидриде получается 2-н итроселснофен с очень плохим выходом894. Доп. ред.} При действии азотистой кислоты на монометиловый эфир резорцина получается 6-н итр о-3-м етоксифенол, а при нитро-зировании тл-крезола лишь незначительное количество 6-н и т р о-3-м етнлфенола *91. При прибавлении азотистокислого бария к фенолу в уксусной кислоте или в уксусном ангидриде получается р-ни т роф е но л 492. Если в водный раствор солянокислого диметиланилина пропускать окислы азота, образующиеся из азотной кислоты и мышьяковистого ангидрида, то наряду с сост- При нитровании 2,5-дифенил-1,4-дитиадиена (II) нитратом мочевины в уксусном ангидриде получается с 74%-ным выходом 2,5-дифенил-З-нитро-1,4-дитиадиен [42]. Структура этого соединения доказана окислением его в бензойную кислоту и образованием при пиролизе производных нитротиофена. Аналогичный метод синтеза пиридазина предусматривает применение фурана в качестве исходного соединения. В наиболее известном случае [14] при нитровании самого фурана в уксусном ангидриде получается продукт присоединения, строение которого может быть представлено формулами IX, X или XI [15, 16]. При действии на это соединение гидразингидрата образуется пиридазин. При кипячении бромистого о-аминобензила с раствором бромистого водорода в уксусном ангидриде получается гидробромид 2-метил-3,1,4-бензокса-зина [24]. То же вещество образуется, если пропускать сухой бромистый водород в эфирный раствор о-ацетаминобензилового спирта. Свободное основание, соответствующее соединению XIV, чрезвычайно лабильно. Даже соль его расщепляется до о-аминобензилацетата при стоянии в водном растворе в течение нескольких минут. При нитровании 2,5-дифенил-1,4-дитиадиена (II) нитратом мочевины в уксусном ангидриде получается с 74%-ным выходом 2,5-дифенил-З-нитро-1,4-дитиадиен [42]. Структура этого соединения доказана окислением его в бензойную кислоту и образованием при пиролизе производных нитротиофена. Аналогичный метод синтеза пиридазина предусматривает применение фурана в качестве исходного соединения. В наиболее известном случае [14] при нитровании самого фурана в уксусном ангидриде получается продукт присоединения, строение которого может быть представлено формулами IX, X или XI [15, 16]. При действии на это соединение гидразингидрата образуется пиридазин. При кипячении бромистого о-аминобензила с раствором бромистого водорода в уксусном ангидриде получается гидробромид 2-метил-3,1,4-бензокса-зина [24]. То же вещество образуется, если пропускать сухой бромистый водород в эфирный раствор о-ацетаминобензилового спирта. Свободное основание, соответствующее соединению XIV, чрезвычайно лабильно. Даже соль его расщепляется до о-аминобензилацетата при стоянии в водном растворе в течение нескольких минут.  Ароматические оксикислоты Ароматические субстраты Ароматических азосоединений Ароматических галоидных Ароматических карбоновых Ароматических оснований Ароматических растворителях Ациклические углеводороды Ароматическими кислотами |
- |
Навигация