Термины, связанные с цементом. Ацетоновых растворов

Главная --> Справочник терминов

Ацетоновых растворов В толстостенном стакане емкостью 500 мл, помещенном в бане со льдом, растворяют 12 г едкого натра в 98 мл воды и приливают 50 г (63 мл) этилового спирта. При энергичном перемешивании к раствору приливают 26 г (0,22 моля) свежеперегнанного ацетофенона (примечание 1), а затем 23 г (0^24 моля) также свежеперегнанного бензальдегида. Содержимое стакана перемешивают 2—3 часа, поддерживая температуру 15—30° (примечание 2). По истечении этого времени масса загустевает, так что перемешивание становится затруднительным. Смесь оставляют на ночь в леднике, а затем отсасывают на воронке Бюхнера выделившийся желтый осадок, который тщательно промьЩают—сперва водой, до нейтральной реакции фильтрата, а затем небольшим количеством •(10 мл) этилового спирта, охлажденного до 0°. Полученный продукт кристаллизуют из этилового спирта (примечание 3), причем температура спиртового раствора не должна превышать 50° (примечание 4). Чистый бензилйденацетофенон—светло-желтое твердое вещество с" т. пл. 56—57° (примечание 5).

Полученный раствор Гриньяра охлаждают смесью льда с солью и по каплям, при постоянном встряхивании, приливают 9 г (0,075 моля) ацетофенона (примечание 4), сначала очень медленно, затем все быстрее. Падающие в раствор капли с шипением реагируют и вызывают образование белого осадка; постепенно все содержимое колбы превращается в густую серовато-белую массу.

Капельную воронку ополаскивают 5 мл абсолютного эфира. Приливание ацетофенона Длится около 15 минут (примечание 5). Колбу оставляют на 0,5 часа в охлаждающей смеси, после чего в нее всыпают горсть мелко измельченного промытого льда. Затем, при постоянном охлаждении, приливают сначала медленно, а затем довольно быстро 75 мл 20 %-ной серной кислоты; эфир при этом не должен кипеть. Содержимое колбы постепенно разжижается и разделяется на два почти бесцветных слоя; его перемешивают шпателем до полного растворения осадка и переливают в делительную воронку, в которой отделяют верхний слой, а.нижний слой три раза промывают эфиром порциями по 20 мл. Соединенные эфирные экстракты промывают 10 мл воды, два раза (порциями п» 40 мл) 10%-ным раствором соды, затем сушат над 5 г безводного сульфата^атрия (примечание 6).

В высокий 1-литровый стакан помещают смесь 53 г (0,25 моля) свежеприготовленного фенилгидразона ацетофенона (примечание 1) и 250 г безводного измельченного хлористого цинка (примечание 2). Стакан погружают в масляную баню, нагретую до 170°, и смесь энергично перемешивают от руки. Через 3—4 мин. масса становится жидкой и начинается выделение белых паров. Стакан вынимают из бани и смесь перемешивают в течение 5 мин. Чтобы

В 2-литровый автоклав помещают 720 г (6 молей) чистого ацето-фенона и 1 столовую ложку никеля Ренея (стр. 338). После того как крышка автоклава с манометром будет плотно закреплена, в него вводят 700 мл (30 молей) жидкого аммиака (примечание 1). Смесь гидрируют при 150° под давлением 250 — 350 am (примечание 2). Реакции предоставляют идти до тех пор, пока происходит поглощение водорода, что обычно занимает 4 — б час. После этого автоклав охлаждают, избыток аммиака выпускают, а содержимое автоклава отфильтровывают от катализатора. Смесь охлажда'ют в бане со льдом, подкисляют концентрированной соляной кислотой (200 — 300 мл) ДО кислой реакции на конго и перегоняют затем с водяным паром в течение 10 — 12 час., чтобы удалить избыток ацетофенона (примечание 3). Остаток охлаждают -и медленно прибавляют к 200 г твердого едкого натра, содержащегося в колбе, погруженной в баню со льдом. Амин отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Вытяжки и основную порцию амина соединяют вместе и сушат над твердым едким натром. Бензол отгоняют, а остаток фракционирует в вакууме. Выход а-фенилэтиламина (примечание 4) с т, кип. 80—81° (18 мм) составляет 320—380 г (44—52% теоретич.; примечание 5).

мещают 120 г (118,5 мл, 1 моль) ацетофенона (примечание 1), 123 е (109 мл, 1 моль) этилового эфира монохлоруксусной кислоты и 200 мл сухого бензола. К этой смеси прибавляют в течение 2 час. 47,2 г (1,2 моля) тщательно измельченного амида натрия (стр. 31). Температуру поддерживают в пределах 15—20° при помощи внешнего охлаждения (примечание 2). После того как прибавление будет закончено, реакционную массу перемешивают в течение 2 час. при комнатной температуре и красноватую смесь выливают в сосуд, содержащий 700 г колотого льда, при перемешивании от руки, Верхний слой отделяют; водный слой экстрагируют один раз 200 мл бензола. Соединенные вместе бензольные вытяжки промывают тремя порциями воды по 300 мл, а к последней порции добавляют 10 мл уксусной кислоты. Бензольный раствор сушат над 25 г безводного сернокислого натрия, фильтруют и промывают осушитель небольшим количеством сухого бензола. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме из специальной колбы Клайзена. Фракцию с т. кип. 107—113° (3 мм) собирают отдельно и применяют для получения гидратропового альдегида (стр. 446). После вторичной перегонки получается вещество с т. кип. 111—114° (3 мм) (примечание 3); выход составляет 128—132 г (62—64% теорегич.; примечание 4).

В видоизмененную колбу Клайзена емкостью 500 мл помещают 250 г (4 мол.) муравьинокислого аммония (примечание 1), 150 г (1,25 мол.) ацетофенона (примечание 2) и несколько кусочков неглазурованной тарелки. Колбу снабжают пробкой, через которую проходит термометр, доходящий почти до дна, а ее боковой отвод присоединяют к небольшому обращенному вниз холодильнику. Колбу нагревают на небольшом пламени, смесь сперва расплавляется, образуя при этом 2 слоя, и начинается перегонка. При 150— 155° смесь становится однородной и начинается реакция, причем имеет место некоторое вспенивание. Нагревание продолжают в случае нужды более медленно, пока температура не достигнет 185°. В течение около трех часов отгоняются вода, ацетофенон и углекислый аммоний; процесс не требует тщательного наблюдения. При 185° нагревание прекращают, верхлий слой ацетофенона отделяют от остальной части дестиллата и без предварительной сушки вливают его обратно в реакционную колбу. После этого смесь нагревают 3 часа при 180—185*. Дестиллат экстрагируют 25—30 мл бензола, чтобы извлечь ацетофенон (примечание 3), а водную часть выливают.

емк. в 5,5л. Последнюю помещают в другой большой сосуд, что дает возможность охлаждать ее снаружи измельченным льдом. В щелочной раствор вливают 520 г (4,3 мол.) чистого ацетофенона (примечание 1), банку быстро обкладывают измельченным льдом, пускают в ход мешалку и затем сразу добавляют 460 г (4,3 мол.) бензальдегида (примечание 2). Во время реакции температура смеси поддерживается строго между 15 и 30° (примечание 3). Если температура поднимается выше, то это значит, что перемешивание недостаточно энергично.

приливают 26 г (0,22 моля) свежеперегнанного ацетофенона (примечание 1),

ацетофенона (примечание 4), сначала очень медленно, затем все быстрее.

вание ацетофенона Длится около 15 минут (примечание 5). Колбу остав-

61. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2%, если для ацетоновых растворов получены следующие значения удельной вязкости:

88. В результате дробного осаждения полиметилметакрилата из ацетоновых растворов водой был установлен следующий фракционный состав:

89. В результате дробного осаждения вторичного ацетата целлюлозы из ацетоновых растворов петролейным эфиром установлен следующий фракционный состав:

41. При определении Мп вторичного ацетата целлюлозы ос-мометрическим методом с использованием гидратцеллюлозной мембраны было установлено, что значения Мп, полученные при измерении осмотического давления ацетоновых растворов, оказались более высокими, чем_в случае уксуснокислых растворов. Минимальные значения Мп получены при исследовании диметилформамидных растворов. Объяснить вероятные причины этого явления.

Рис. 16.1. Влияние облучения пленок ацетилцеллюло-зы ультрафиолетовым светом на характеристическую вязкость ее ацетоновых растворов в атмосфере азота (/) и воздуха (2)

Фенолы и третичные амины могут быть превращены непосредственно в п- или о-диазониевые соли при использовании водно-ацетоновых растворов, большого избытка нитрита натрия и незначительного избытка соляной кислоты. По данным Теддера1 (1959), избыток нитрита действует как буфер и поддерживает рН в пределах 3—4. Сначала образуется нитрозопроизводное, по-видимому, на следующей стадии в реакцию вступает азотистый ангидрид:

Эпоксидные смолы применяют также в виде их ацетоновых растворов.

совместно с мочевиной из спиртовых или ацетоновых растворов в виде

Как известно, для фотохимически возбужденной карбонильной группы характерны реакции восстановления, присоединения и циклизации. Но именно дли фталимидов типа (2.287) установлено [404], что отрыв б-атома водорода (реакция типа II по Норришу) при фотолизе и последующая циклизация являются наиболее характерными. Фотоциклизация происходит при облучении мощной (200—400 Вт) ртутной лампой высокого давления ацетоновых растворов фталимидов при Ю—15 °С [404, 406]. Для R — Н либо Me выходы (2.288) составляют 33 и 35 % соответственно, тогда как при R = Ph они возрастают до 60 % [406].

Фотолиз 15 мМ ацетоновых растворов фталимидов (2.316, R = = Me, Ph) с помощью ртутной лампы высокого давления (400 Вт) в

(R = SMe) удалось получить в виде двух геометрических изомеров (2.421) и (2.422) [574, 576]. Фотолиз (2.418) происходит при облучении 15 мМ ацетоновых растворов ртутной лампой высокого давления в струе аргона при комнатной температуре. Выходы циклических продуктов различны: R = SPr-«3o —40 %, SMe—68, SPh —39, SBu-mpetn — 76 %. Приведенные величины выходов относятся к смесям эпимеров (2.419) или эпимеров (2.419) и пиридоизоиндолов (2.420) 1574, 577].

Активированной метиленовой Активированном комплексе Абсолютном метиловом Активными красителями Активными свойствами Активного комплекса Активного промежуточного Активность характеризует Активность некоторых