Главная --> Справочник терминов


Ароматических оснований Сложные эфиры ароматических оксикислот, подобные дигал-ловой кислоте, были названы депсидами (от греческого слова «депсис»—дубление); они имеют ближайшее отношение к некоторым дубильным веществам.

Глава XIV. Получение ароматических оксикислот карбоксилированием фенолов

ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИКИСЛОТ КАРБОКСИЛИРОВАНИЕМ ФЕНОЛОВ*

Хорошие результаты дает следующий простой способ ацети-лирования фенолов 42. Фенол прибавляют к небольшому избытку водного раствора едкого натра или едкого кали, туда же добавляют измельченный лед, а затем уксусный ангидрид в небольшом избытке. Смесь взбалтывают в течение нескольких секунд, причем ацетильное производное выделяется в практически, чистом состоянии. По этому способу можно получить фенилаце-татс98%-ньш выходом^ Точно также ацетилируются ди- и три-оксифенолы, нитро- и галоидозамещенные фенолы, а также сложные эфиры ароматических оксикислот. Салициловая кислота не вступает в эту реакцию, но р-оксибензойная и галловая кислоты превращаются таким путем в соответственные ацетильные производные с хорошим выходом. В этом случае, по окончании реакции раствор подкисляют для выделения ацети-лированной оксикислоты.

Величины RJ, некоторых фенолов и ароматических оксикислот

Глава XIV. Получение ароматических оксикислот карбоксилированием фенолов

ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИКИСЛОТ

Таким образом мы имеем здесь дело с группой соединений, совершенно отличных от первой и второй групп, обнимающих лишь эфиры ароматических оксикислот (главным образом галловой кислоты). Единственным объединяющим моментом для этих групп является свойство осаждаться раствором клея.

Хорошие результаты дает следующий простой способ ацети-лирования фенолов 42. Фенол прибавляют к небольшому избытку водного раствора едкого натра или едкого кали, туда же добавляют измельченный лед, а затем уксусный ангидрид в небольшом избытке. Смесь взбалтывают в течение нескольких секунд, причем ацетильное производное выделяется в практически чистом состоянии. По этому способу можно получить фенилаце-татс98%-ным выходом^Точно также ацетилируются ди- и три-оксифенолы, 'нитро- и галоидозамещенные фенолы, а также сложные эфиры ароматических оксикислот. Салициловая кислота не вступает в эту реакцию, но р-оксибензойная и галловая кислоты превращаются таким путем в соответственные ацетильные произйодные с хорошим выходом. В этом случае, по окончании реакции раствор подкисляют для выделения ацети-лированной оксикислоты.

Хорошие результаты дает следующий простой способ ацети-лирования фенолов 42. Фенол прибавляют к небольшому избытку водного раствора едкого натра или едкого кали, туда же добавляют измельченный лед, а затем уксусный ангидрид в небольшом избытке. Смесь взбалтывают в течение нескольких секунд, причем ацетильное производное выделяется в практически чистом состоянии. По этому способу можно получить фенилаце-татс98%-ным выходом.^Точно также ацетилируются ди- и три-оксифенолы, нитро- и галоидозамещенные фенолы, а также сложные эфиры ароматических оксикислот. Салициловая кислота не вступает в эту реакцию, но р-оксибензойная и галловая кислоты превращаются таким путем в соответственные ацетильные производные с хорошим выходом. В этом случае, по окончании реакции раствор подкисляют для выделения ацети-лированной оксикислоты.

При взаимодействии ароматических оксикарбоновых кислот с хлорангидридами кислот фосфора реакция также идет по оксигруппе ароматических оксикислот [2], однако хороший выход соответствующих эфиров кислот фосфора наблюдается при использовании не свободных оксикислот, а их эфиров.

Производные ароматических аминов и азотистой кислоты. Соли диазония. Открытые Петером Гриссом соли диазония получаются при действии азотистой кислоты на кислые растворы ароматических первичных аминов и являются важнейшими производными ароматических оснований. Их значение очень велико, так как они являются необходимыми исходными материалами для получения соединений с самыми разнообразными функциями и лежат в основе большого класса азокрасителей.

Новый, своеобразный вид атропоизомерии недавно обнаружен у ароматических оснований Шиффа (Минкин, Над-дака, Жданов). Если рассматривать азометин

Авторы многих работ приходят к выводу, что бензольные ядра ароматических оснований Шиффа выведены из плоскости, в которой лежит двойная связь C = N [21].

Большее препаративное значение имеет открытая Фройндом [52] способность солей четвертичных ароматических оснований реагироиать с гриньяровскими соединениями таким способом, что алкяльвкш остаток грнньяровского соединения вступает к соседнему с азотом углеродному аточгу. Б этой реакции, следовательно, четвертичная соль также реагирует в псевдоформс. Например, из иодметилата изохинолина и метилмагпиййодида образуется 1,2-димет11п-1,2-днгндроизохинолин:

Таким образом, применяя две указанные выше реакции (1) и (2), можно осуществить нитрование ароматических оснований в две стадии, из которых первая состоит во вступлении нитро-группы в боковую цепь (получение ароматических нитроаминов), а вторая — в переходе нитрогруппы в ядро (получение нитроанилинов) .

нрстыо бензилидея анилин а. С другой стороны, п-диметиламино-грунна, rio-пидимому, повышает реакционную способное'!1!! ароматических оснований Шиффа. Важно также, что ацетофеноп-анил значительно менее реакциокшослособен ЕЮ отношению к дифенилкетепу, че^ беизилидеттанилин, тогда как реакционная способности бензофенонанила значительно выше [1].

Рремя в названиях ароматических оснований, таких, как толуидин,

Присоединение кислорода и двух гвдроксильных групп к ненасыщенным соединениям 191. Образование - окисей фенилгидразонов 195. Окисление третичных ароматических оснований 260.

Гидрирование ароматических оснований на никеле идет под давлением 100от. Реакцию можно периодически останавливать, отделять перегонкой образовавшиеся продукты и снова продолжать гидрирование неизменившейся части 939в.

Классическим примером окислительной конденсации был, как известно, синтез трифенилметановых красителей по старому техническому методу из смеси ароматических оснований, содержащей толуидины; этот исторически важный метод может быть здесь лишь упомянут.

k) С этой реакцией сходна перегруппировка окисей диалкиланилинов, получающихся при окислении третичных ароматических оснований действием перекиси водорода или кислоты Каро.




Атмосферным воздействиям Автоклава нагревают Автоматический регулятор Ацилирование ангидридами Автоматического управления Автоматизации технологических Автомобильного транспорта Азеотропной перегонки Азотистых гетероциклов

-