|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ароматических производных Полимерны*? соединения, в макромолекулах которых содержатся бензольные кольца или звенья производных бензола, разделяют на две группы ароматических полимеров. К первой группе отно- Как пример ароматических полимеров, содержащих арильные звенья в боковой цепи, можно привести следующие полимеры: Величина С0 изменяется в очень широких пределах в зависимости от химического строения полимера - от небольших отрицательных значений для по-лиметилметакрилата и поли-а-метилстирола до очень больших положительных значений, характерных для ароматических полимеров. Высокая оптическая чувствительность этих полимеров обусловлена их строением: наличием большого числа конденсированных ядер, характеризуемых значительной анизотропией полярности. Соединения, насыщенные атомами азота, серы и ароматическими ядрами, как это следует из табл. 30, обладают наиболее высокими значениями С0. Большое влияние на оптическую чувствительность оказывает также тип замещения ароматических ядер. Пара-замещение способствует увеличению С0. Тйбпщй 32 Оптико-механические характеристики ряда теплостойких ароматических полимеров войства полиолефинов, виниловых, акриловых и диеновых полимеров, алифатических и ароматических полимеров (включая полиамиды), полиэфиров, юлиимидов, лолисульфонов, полиэфиркетонов и т.д.. Показано, что програм-ia удовлетворительно справляется с интерпретацией структуры повторяющееся звена в соответствии с вычислительной схемой метода инкрементов и >беспечивает необходимую точность расчета метода в 3-5 %. Примеры реше-шя прямой, обратной и смешанной задач компьютерного синтеза полимеров ia основе описанных программ приведены в Приложениях 1-3. деформации теплостойких ароматических полимеров на примере полиимида//Высокомолек. соединения. 1990. А32. №12. С.2437-2445. При термической деструкции ароматических полимеров большое значение имеют реакции присоединения атомарного водорода и активных свободных радикалов к ароматическим циклам с последующим распадом продуктов реакции. Например, в результате взаимодействия со свободными радикалами (т, е. в результате передачи цепи) циклоцепные полимеры, содержащие фениленовые ядра, связанные различными мистичными группами (5О2, О, МН, 5 и др.) распадаются следующим образом: синтеза серосодержащих ароматических полимеров. Высокая реакционная способ- И АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Ароматическая часть древесины - лигнин представляет собой смесь ароматических полимеров родственного строения фенольной природы, построенных из мономерных звеньев, называемых фенилпропано-выми структурными единицами (см. главу 12). Массовая доля лигнина в древесине составляет 20. ..30%, причем хвойные породы содержат больше лигнина, чем лиственные. Массовая доля лигнина в древесине хвойных пород составляет в среднем 27...30%, а в древесине лиственных пород - 18...24%. В отличие от целлюлозы и других полисахаридов выделенный из древесины лигнин не является индивидуальным веществом, а представляет собой смесь ароматических полимеров родственного строения. Шнелл и Кримм полагают, что окраска реакционной массы вызывается присутствием карбкатиона III. Относительно причины появления окраски к такому же выводу пришел и Лаврушин69»70, который изучал поведение четырехзамещенных ароматических производных метана, в частности дифенилолпропана, в кислой среде. Имеет смысл добавить также названия наиболее распространенных и важных ароматических производных: Эта реакция обычно используется для получения ароматических производных бора: 2) в случае ароматических производных значительно легче протекают радикальные процессы, в которых образуется радикал32 Имеет смысл добавить также названия наиболее распространенных и важных ароматических производных: Эта реакция обычно используется для получения ароматических производных бора: Для Вычисления момента диполя по аддитивной схеме можно использовать значения моментов связей или суммарные моменты групп. Момент диполя связи С — X в алифатических и ароматических производных не совпадает вследствие различий в гибридизации углеродных атомов и влияния сопряжения в ароматических соединениях. Поэтому для расчета моментов ароматических производных рекомендуется пользоваться значениями групповых моментов в монозамещенных бензолах по табл. ПХХП. В той же таблице даны групповые моменты диполя алифатических со- Пол иины (полиэтинилены) [—С==С—R—С = С—] представляют собой полимеры с системой тройных сопряженных связей. Они получаются полимеризацией ацетилена или его ароматических производных в присутствии меди или Кз[Ре(СМ)6] и кислорода: 267. Получение красителей ряда трифенилметана. Красители ряда трифенилметана получаются двумя способами: 1) окислением одноядерных ароматических производных и 2) конденсацией с участием производных дифенилметана. По первому способу получают фуксин, парафуксин и малахитовый зеленый, по второму способу—кристаллический фиолетовый. Химики, получившие более 100 лет назад бензоат холестерина — типично рутинный (даже для того времени) синтез нового производного хорошо известного соединения, не могли подозревать, что открывают путь к созданию невероятного разнообразия устройств, в которых применяются жидкие кристаллы — новое состояние вещества, которое неожиданно было открыто на примере бензоата холестерина. Вспомним также, что составившее эпоху в химиотерапии открытие сульфаниламидных препаратов явилось абсолютно непредсказуемым следствием широких исследований, направленных на синтез сотен и сотен ароматических производных, потенциально полезных для создания новых азокрасителей. Ясно, что реакции, с помощью которых в молекулу может вводиться данный синтон, должны отвечать требованиям хорошо разработанного метода. Очень полезно, если одному и тому же синтону соответствует несколько различных по природе реагентов. Так, например, к числу «хороших» синтонов определенно можно отнести С6Н5~, которому соответствует и сам бензол (в реакциях Фриделя—Крафтса), и фенилмагнийбромид, и фе-ниллитий, и фенилтриметилсилан. Разнообразие реагентов, отвечающих этому карбанионному синтону, позволяет использовать для сочетания с ним не только большой набор различных типов электрофилов, но и достаточно многообразные синтетические методы для проведения такого сочетания. Благодаря этому обеспечивается значительная гибкость в выборе реальных путей введения такой группировки в молекулу и тем самым достаточная унверсальность применимости этого синтона. Уместно отметить, что сказанное особенно важно по отношению к; упомянутому синтону CsHf, поскольку спектр задач, решаемых посредством введения этого фрагмента, необычайно широк и охватывает далеко не только область химии ароматических производных (достаточно вспомнить, например, о таких дополнительных возможностях, как частичное или полное восстановления бензольного цикла).  Аварийных ситуациях Автоклаве достигает Автоматически регулируется Автоматического дозирования Автоматизации производства Автомобильная промышленность Ацилирование хлорангидридами Азотистые основания Азотистыми основаниями |
- |
Навигация