|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ацетонового экстракта мер, при разделении аминокислот проявление осуществляют 0,2%-ным ацетоновым раствором нингидрина. Наиболее удобны для применения и наиболее устойчивы растворы йодистого натрия в ацетоне (растворимость 15%). Если такой раствор смешать с ацетоновым раствором хлор- или броморганического соединения, то немедленно начинается реакция с образованием иодорганиче-ского соединения и хлористого или бромистого натрия. Этот метод очень удобен для получения йодистых алкилов, главным образом первичных «х-иодкетонов и а-иодкислот. Вторичные иодалкилы, и в особенности третичные иодалкилы, получаются значительно труднее. Этим методом с помощью концентрированного водного раствора йодистого калия, применяя в качестве растворителя метиловый спирт, можно количественно получить иодацетон из хлорацетона'. Из а-хлор- и а-бромкарбоновых кислот с помощью KJ получают а-иодкарбоновые кислоты, например а-иодуксусную кислоту37. Йодистый изопропил можно получить также действием иода на изо-пропиловыи спиру, применяя последовательно красный и желтый фосфор72; нагреванием изопропилового спирта с йодистым водородом73; путем присоединения йодистого водорода к пропилену74; из бромистого изопропила, нагревая его до кипения с ацетоновым раствором йодистого натрия75-7е. Было исследовано влияние Fe3+ на сокращение периодов HHJ дукции окисления стабилизированных образцов полипропилена (рис. 7.4). Порошкообразный полимер пропитывали ацетоновым раствором стабилизатора, а также ацетоновым раствором треххло-ристого железа. После удаления растворителя из полимера в алюминиевой фольге отпрессовывали образцы толщиной 0,5 мм и определяли продолжительность периода индукции окисления при 180° С. смешать с ацетоновым раствором хлор- или броморганического соеди- изопропила, нагревая его до кипения с ацетоновым раствором йодистого Эти соли в концентрированном водном растворе при смешении с ацетоновым раствором эквимолекулярного количества хлорной ртути дают ртутные соединения типа Метод определения карбоксильных групп основан на обработке навески пленки ацетоновым раствором триэтиламина с последующим титрованием избытка триэтиламина раствором хлористоводородной кислоты в присутствии фенолфталеина. же как исходный C8F12, и фракция (2) давала положительную реакцию с ацетоновым раствором перманганата. Все другие фракции были полностью насыщены. Эти результаты соответствуют менее чем 7% димеризации, и распределение фракций соответствует простому насыщению. Насыщение перфторолефинов фтором является процессом, хорошо осуществимым парофазньвд методом. Метод имеет ряд преимуществ, так, например, сравнительно полное фторирование углеводородов. Выделяется намного меньше тепла на моль фторируемого продукта, поэтому регулирование реакции является менее напряженным. Более высокая термическая устойчивость фторуглеродов по сравнению с углеводородами позволяет применение более высококипящих исходных веществ, без опасности их термического разложения, что характерно для фторуг-леродных продуктов высокого молекулярного веса. Весь прореагировавший фтор связан с углеродом, и отсутствие фтористого водорода как продукта реакции позволяет применять более простые процессы выделения. Этиленовая связь фторуглеродов легко реагирует с фтором при сравнительно мягких условиях реакции, в противоположность нескольким последним атомам водорода во фтор-углеводородах, которые становятся исключительно устойчивыми к замещению. Это делает полное фторирование олефинов относительно легким. Для получения сополимеров ГФП должен быть тщательно очищен, особенно если он используется для синтеза перфорированных полимеров. В целях безопасности ГФП прежде всего освобождают от высокотоксичного перфторизобутилена, используя его высокую реакционную способность [50], например, окисляя водным или ацетоновым раствором КМп04. Отделение от остальных примесей, как правило, производится ректификацией. Очистка от водородсодержащих непредельных примесей, которые, как и в случае полимеризации ТФЭ, имеют наибольшее влияние на качество полимера, может осуществляться экстрактивной ректификацией с полярными растворителями, обработкой серной или фторсульфоновой кислотами или другими химическими реагентами [19]. В тех случаях, когда молекулы обладают сложной структурой и способны к внутримолекулярным фазовым превращениям, как например а —р-переход в фиброине шелка или синтетических а,?-полипептидах, выжимание растворителя даже не обязательно для образования набухшей нерастворимой нити, поскольку продольный градиент вызывает молекулярный переход от растворимой а- (или клубковой) в нерастворимую р-форму. Продольное структурирующее поле распространяется через струю на весь объем раствора. В опытах с ацетоновым раствором фиброина нам удавалось, при больших скоростях приема, «вытянуть» все содержимое резервуара струйкой диаметром в несколько микрон. Содержание ацетонового экстракта, % 2,5—3,5 Количество ацетонового экстракта Лэ находят по формуле (2Я5,4'Я,8'Я)-а-Токоферол (7) (смесь (1 : 1) 2R- и 25-эпимеров, называемая 2-д»г6о-а-токоферолом) получают аналогично дЯ-гас-а-токоферолу 3 при использовании в конденсации с ТМГХ (2.Е,7/?,11/?)-фитола 4. Синтезы последнего сложны и многостадийны 5. Его можно получить также путем щелочной обработки ацетонового экстракта хлорофилла зеленых растений, однако, это требует предварительной очистки хлорофилла от липоидов. Кроме того, после щелочного гидролиза хлорофилла в Нами разработан новый подход 7 к синтезу атиЬо-ос-токоферо-ла 7, базирующийся на использовании (6/?,10й)-б,10,14-триме-тилпентадекан-2-она (/?,/?-фитона) (5), для которого в нашей лаборатории разработан эффективный метод синтеза на основе озонолиза ацетонового экстракта хлорофилла (4) (смесь хлорофилла а и b, R = Me и СНО соответственно) из крапивы двудомной ( Urtica dioica L.) без его предварительной очистки от сопутствующих липоидов (схема 1). Озонолиз в присутствии Ва(ОН)28(так называемый "неперекисный озонолиз") привел к фитону 5 с выходом около 90% (в расчете на хлорофилл 4 в ацетоновом экстракте, содержание которого определено методом электронной спектроскопии). Наиболее легко и с высоким выходом чистый фитон 5 выделен из продукта озонирования при использовании 9 мол. экв. озона по отношению к содержанию хлорофилла в экстракте, тогда как уменьшение избытка озона приводит к трудностям при выделении целевого продукта в чистом виде. Озон, очевидно, расходуется не только на расщепление двойных связей винильной группы при С (3) и фитилпропионатного остатка при С (17) хлорофилла 4, но и на озонолиз сопутствующих ненасыщенных соединений в ацетоновом экстракте (каротиноидов и ксантофиллов). В найденных условиях озонолиза дигидропор-фириновый цикл хлорофилла 4 сохранялся, что подтверждено наличием максимума поглощения в области X 640-665 нм. Увеличение дозировки озона свыше 9 мол. экв. не приводит к увеличению выхода фитона 5. Полученный фитон 5 был вовлечен во взаимодействие с винилмагнийбромидом, что привело к (3/?5',7/?,11/?)-изофитолу (6), конденсация которого с ТМГХ в присутствии алюмосиликатного катализатора Цеокар-10 (нонан, кипячение 5ч) привела с высоким выходом к целевому ambo-a-токоферолу 7. Рис.20.6. ИК-спектр ацетонового экстракта из модельной резиновой смеси: типичные линии поглощения диметилдитиокарбаматных IV.1. Анализ ацетонового экстракта... 129 Некоторые авторы рекомендуют проводить экстракцию ацетоном [61, 98, 103, 104]. В присутствии медной стружки достигается отделение серы в виде сульфида меди от ускорителей [104]. Сульфид меди обрабатывают соляной кислотой и выделенный сероводород определяют иодометрически. При полярографическом анализе ацетонового экстракта продолжительность определения серы сокращается на 1 —1,5 ч [98, 103]. IHI.1. АНАЛИЗ АЦЕТОНОВОГО ЭКСТРАКТА Рис. III.2. ИК-спектр ацетонового экстракта. Качественный анализ ацетонового экстракта методом ИК-спект-роскопии свидетельствует о наличии в нем соединения, содержащего группы Si—С (800; 1260 см-1) и Si—О (1025, 1100 см-1) (рис. III.2). Спектр СМ-2 в ацетоновом экстракте не идентичен спектру исходного стабилизатора СМ-2 (рис. III.3). где 1/з — объем 0,05 н. раствора NaOH, израсходованного на титрование бора мл; 1/4 — объем 0,05 н. раствора NaOH, израсходованного на титрование холостой пробы, мл; 0,000541 — масса бора, соответствующая 1 мл точно 0,05 н. раствора NaOH, г; К — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора NaOH точно к 0,05 н.; А — содержание ацетонового экстракта, %; 1/ — объем исходного раствора, мл; V\ — объем аликвотной части раствора 7, мл; g — навеска резины, г.  Активированного березового Активирующий заместитель Активными диенофилами Активными метиленовыми Активными веществами Активного красителя Активного соединения Активность катализатора Активность определяется |
- |
Навигация