|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ароматическими свойствами Имеется два общих метода синтеза сульфофторидов. Как уже указывалось в главе, посвященной получению сульфокислот прямым сульфированием, фторсульфоновая кислота реагирует с многими ароматическими соединениями по следующему пути: 26.1.4. Взаимодействие галогенидов бора с ароматическими соединениями 203 Это один из удобных методов получения ароматических кетонов, когда с ароматическими соединениями взаимодействуют хлорангидри-ды карбоновых кислот: 5. Конденсация с ароматическими соединениями При действии водной щелочи соли диазония конденсируются с ароматическими соединениями с образованием производных дифенила: 26,1.4. Взаимодействие галогенидов бора с ароматическими соединениями образом из парафинов; бакинские и калифорнийские нефти, наоборот, содержат преимущественно нафтены (алициклические соединения). Поэтому нефти подразделяют на парафиновые [метановые], смешанные и нафтеновые нефти [нефти, богатые производными бензола, называют ароматическими]. Чтобы установить, к какой из этих трех групп относится данная нефть, используют свойство анилина смешиваться с ароматическими соединениями во всех соотношениях даже при низкой температуре, с нафтенами — лишь начиная с 35—55°, а с парафинами— только частично и при температуре выше 70°. Пробу углеводорода нагревают с анилином, затем дают остывать и наблюдают, когда начнется расслаивание — так называемая «анилиновая точка помутнения». Ароматическими соединениями вначале называли различные вещества с «ароматическим» запахом, получаемые из природных продуктов (смол, бальзамов и т. д.), не проводя между ними резкого разграничения. Однако вскоре это название потеряло свой первоначальный смысл, а химия ароматических соединений превратилась в химию бензола в самом широком смысле этого слова; в настоящее время она включает наряду с бензолом все кар'боциклические соединения с более или менее ярко выраженным «бензольным» характером. Рассматриваемые в этом разделе пироновые, пирилиевые и ин-дигоидные соединения, строго говоря, относятся к гетероциклическим соединениям и, следовательно, должны быть описаны в третьей части этой книги. Однако, учитывая их близкое родство и генетические связи с чисто ароматическими соединениями, а именно с оксикетонами, окси-карбоновыми кислотами и аминокарбоновыми кислотами, а также их большое химическое, физиологическое и отчасти промышленное значение, .с педагогической точки зрения желательно рассматривать их здесь, а не в конце книги. Поэтому для сохранения принципов систематики хиноны следовало бы поместить во вторую часть этой книги, в отдел алициклнческих соединений. Однако вследствие близкой генетической связи хинонов с ароматическими соединениями кажется более целесообразным рассмотреть их в этом разделе. Существует множество переходов от хино-идных соединений к бензоидным и обратно, и для многих сложно построенных производных хинонов (например, для некоторых красителей) еще остается спорным вопрос, какая формула, хиноидная или бензоидная, больше соответствует их свойствам. Кверцит C6Hi2O5 содержится в желудях («желудевый сахар»). В его молекуле имеется пять спиртовых гидроксильных групп (пента-ацетат, пентанитрат). Циклическое строение кверцита вытекает из близкой связи его с ароматическими соединениями: при нагревании в вакууме он образует гидрохинон, хинон и пирогаллол; иодистоводородная кислота восстанавливает его до бензола, фенола, пирогаллола, хинона и гексана. Такие соединения, как циклопентадиен и циклогептатриен, хотя и не обладают ароматическим характером и ведут себя как ненасыщенные вещества, могут образовывать ионы с типичными ароматическими свойствами. Так, циклопентадиен, отщепляя протон и сохраняя при этом электронную пару, превращается в ароматический циклопентадиенильный анион, имеющий секстет электронов: Циклопентадиенильный анион образует с катионами таких металлов, как железо, кобальт и др., интересные соединения. Одним из таких веществ, обладающих ароматическими свойствами, является ферроцен (бициклопентадиенилжелезо). Он относится к органическим производным переходных элементов. Ферроцен имеет «сандвичевую» («бутербродную») структуру: два циклопентадие-нильных кольца заключают между собой атом двухвалентного железа. Вся эта система связывается единой молекулярной орбиталыо обобществленных электронов: Ароматическими свойствами обладает и углеводород, состоящий» из двух конденсированных циклов (пяти- и семичленного) — азу- О сопряжении связей в некоторых гетероциклах можно судить по результатам рентгенографических измерений. Например, для фурана, тиофена и пиррола они показали, что С — С-связи значительно короче по сравнению с аналогичными связями в предельных углеводородах. В результате такого сопряжения кольцо цикла становится плоским. Но для того чтобы такая гетероциклическая система обладала ароматическими свойствами, необходимо еще и соответствие в ней общего числа я-электронов правилу Хюккеля 1224. Укажите, обладают ли ароматическими свойствами следующие соединения: Эти же реагенты используют для нитрования некоторых гетеро-циклов, обладающих ароматическими свойствами: Трифенилфосфонийциклопентадиенилид обладает настолько типичными ароматическими свойствами, что вступает в реакцию азосочетания. представляет собой систему с числом электронов 4п + 2 и потому должен обладать ароматическими свойствами. Был получен как незамещенный циклопропенил-катион (50) [101], так и некоторые его производные, например трихлоро-, дифенил-иди-пропилпроизводные. Все они устойчивы, несмотря на то, что утлы в цикле составляют лишь 60°. Действительно, трипропил-циклопропенил- [102] и трициклопропилциклопропенил-катионы обычно называют ароматическими свойствами (стр. 331), а бензольное ядро — соответственно ароматическим ядром. Химические свойства. Как уже было указано, бензол, несмотря на то, что по составу он является ненасыщенным соединением, проявляет склонность преимущественно к реакциям замещения, и бензольное ядро очень устойчиво. В этом заключаются свойства бензола, которые называют ароматическими свойствами (стр. 325). Последние характерны и для других ароматических соединений; однако различные заместители в бензольном ядре влияют на его устойчивость и реакционную способность; в свою очередь, бензольное ядро оказывает влияние на реакционную способность соединенных с ним заместителей. Рассмотрим следующие группы реакций ароматических углеводородов: а) реакции замещения; б) реакции присоединения и в) действие окислителей-Реакций замещения. Га'логенирование. В обычных условиях ароматические углеводороды практически не реагируют с галогенами; как уже было указано, чистый бензол не обесцвечивает бромной воды, но в присутствии катализаторов (чаще всего применяют железо в виде очищенных стружек, опилок и т. п.) хлор и бром энергично вступают в реакцию с бензолом при комнатной температуре. При этом атомы галогена замещают атомы водорода бензольного ядра с образованием галогенпроизводных и гало-геноводорода. Например, реакция хлорирования бензола протекает Фуран, тиофен и пиррол близки по строению и имеют ряд сходных признаков. Как видно из приведенных формул, они содержат сопряженные двойные связи. Благодаря взаимному влиянию сопряженных двойных связей и гетероатома такого рода гетероциклы •по ряду свойств напоминают бензол: не проявляют явной ненасыщенности и в известной мере обладают ароматическими свойствами (стр. 331). Это выражается в том, что они вступают в реакции замещения, т. е. подвергаются галогенированию, нитрованию, сульфированию. Наиболее легко замещается водород в а-положении.  Автоматического дозирования Автоматизации производства Автомобильная промышленность Ацилирование хлорангидридами Азотистые основания Азотистыми основаниями Азотноватого ангидрида Азотсодержащих производных Ацилоиновая конденсация |
- |
Навигация