Термины, связанные с цементом. Асимметрических углеродных

Главная --> Справочник терминов

Асимметрических углеродных Асимметрические органические соединения и их оптическая изомерия. Каковы же причины оптической активности органических веществ и существования оптических антиподов? Ответ на этот вопрос дали в 1874 г. Ле-Бель и Вант-Гофф на основе гипотезы о пространственном строении органических соединений (стр. 23).

163. Моррисон Дж., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. Пер. с англ. Под ред. Е. И. Клабуновского. М., «Мир», 1973. 508 с.

С. 3. Рогннского. М., «Мир», 1964. 190 с. Моррисон Док., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. Пер. с англ.

С. 3. Рогинского. М., «Мир», 1964. 190 с. Моррисон Дж., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. Пер. с англ.

1. Мсррисан Дэх., MoLiififi Г. Асимметрические органические реакции. Пер. с англ. — М.: Мир. 197:1**.

Асимметрические органические реакции: Пер. с англ.-М.: Мир, 1973, 508 с);

1. Моррисон Дж., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. Пер. с англ./

3. Моррисон Д.. Мошер Г. Асимметрические органические реакции. Пер. с англ.

Моррисон Дж., Мошер Г., Асимметрические органические реакции, изд-во «Мир»,

12. J. D. Morrison and H. S. Moslier, «Asymmetric Organic Reactions», Prentice-Hall, New Jersey, 1971 [Моррисон Дж., Мошер Г. Асимметрические органические реакции, Пер. с англ., М., Мир, 1973].

;2 Morrison J. D., Mosher H. S., Asymmetric Organic Reactions, Prentice-Halt Eng-lewood Cliffs, New Jersey, 197! (есть перевод: Моррисон Дж., Мошер Г. Асимметрические органические реакции: Пер. с англ.- М.: Мир, 1973, 508 с); Ар Simon J.W., Sequin R. P. Tetrahedron, 35, 2797 (1979): Valentine D., Jr. Sail J. W. Synthesis, 1978, 329; Kagan H. В.. fiand 3. C. Topics in Stereochemistry, 10, 1975, (1978); Green B. S., Lahav U., Kabinovich D. Ace. Chem. Res, 12, 191 (1979); Bnmmr H., Ace. Chem. Res., 12, 250 (1979); Meyers A.I. Pure Appl. Chem, SI, 1255 (1979); Ace. Chem. Res., 11, 375 (1978); Horner L. Kontakte Merck, 1979, Heft 3, S. 3; Brunner H. Pieronczyk W. Schdnhammer B. Slreng К Berml I.. Korp J. Chem. Ber, 114 1137 (1981).

1 См. кн.: Моррисон Дж., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. М., Мир, 1973.

Несимметричность строения молекул органических веществ обычно обусловлена наличием «асимметрических» углеродных атомов, которые в дальнейшем будут обозначаться звездочкой (С*), и поэтому можно уже по структурной формуле соединения судить, способно ли оно отклонять поляризованный свет. Однако в некоторых случаях, несмотря на отсутствие настоящих асимметрических атомов углерода, пространственное строение молекулы таково, что в ней нет никаких элементов.симметрии (например, соединения типа аллена, метилциклогексилиденуксус-ная кислота, инозит, некоторые производные дифенила). Такие вещества тоже обладают оптической активностью; этот факт доказывает, что истинной причиной действия веществ на поляризованный свет является не само по себе наличие углеродного атома, связанного с четырьмя различными группами, а несимметричность всей молекулы, обусловленная некоторыми особенностями пространственного строения.

Пентозы. Благодаря наличию в пентозах трех асимметрических углеродных атомов возможно существование четырех пар антиподов:

По предложению Воточека метнлпентозы называют соответственно гексозами, с которыми они имеют одинаковую конфигурацию (т. е. одинаковое пространственное расположение Н- и ОН-групп при асимметрических углеродных атомах); при этом к названию гексозы присоединяют окончание «метилоз .1». Так, 1-рамнозу можно назвать L-маннометилозой, D-фукозу — D-галактометилозой.

Было доказано, что в хлорофилле а имеется винильная группа в положении 2 и три асимметрических углеродных атома, в связи с чем

с т. Кип. 248°, имеющее много общего с пиперидином. При дальнейшем гидрировании, например водородом в присутствии никеля или палладия, восс-танавливается также бензольная часть молекулы и образуется д е-к а г и д р.о х и н о л и н. Это основание по свойствам аналогично .алифатическим вторичным аминам, обладает характерным запахом и значительной основностью, хорошо кристаллизуется. тронс-Изомер имеет т. пл. 48°, т. кип. 204°/714 мм (испр.); оба его асимметрических углеродных атома обусловливают существование оптических изомеров, которые и были получены путем расщепления основания ([а]д±4,50

Если же строение гексоз выражается циклическими полуаце-тальными формулами, то число стереоизомеров должно возрасти в два раза. Дело в том, что образование гликозидного (полуацеталь-ного) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы будет содержаться уже не 4, а 5 асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (25 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода и полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоскости кольца. Таким образом, каждый из 8 изомеров D-ряда и 8 изомеров L-ряда будет иметь по две дополнительные стереоформы, которые называются а- и ^-формами или аномерами: (от греч. «ано» —вверх,

15. Третичный спирт С7НпОН, не содержащий асимметрических углеродных атомов, дегидратирован. Установите его возможные структурные формулы на основании ИК-спектра полученного углеводорода (рис. 1.29).

15. Третичный спирт С,НпОН, не содержащий асимметрических углеродных атомов, дегидратирован. Установите его возможные структурные формулы на основании ИК-спектра полученного углеводорода (рис. 1.29).

Изомерия аминокислот определяется положением аминогрупп по отношению к карбоксильным группам, строением углеродного скелета и наличием асимметрических углеродных атомов.

В последнем из приведенных примеров мы встречаемся с более сложным оптически активным веществом, имеющим два асимметрических углеродных атома в молекуле. Соединения с несколькими асимметрическими атомами имеют важные особенности, с которыми мы познакомимся позднее.

Твистан получен в оптически активном виде. Конфигурация, изображаемая приведенной выше формулой, первоначально, по данным ДОВ, приписывалась (+)-антиподу [137], однако в 1972 г. надежной химической корреляцией было доказано [138], что в действительности эта конфигурация должна принадлежать (—)-изомеру. После пересмотра подхода к истолкованию данных ДОВ и КД и эти методы позволили правильно оценить конфигурацию твистана [139]. В твистане, собственно говоря, есть четыре асимметрических углеродных атома (они отмечены на формуле), однако нагляднее рассматривать асимметрию всей молекулы в целом.

Ацилированных производных Абсолютная температура Аддитивными величинами Адгезионным свойствам Адгезионное соединение Адгезионного взаимодействия Адсорбция десорбция Адсорбции полистирола Адсорбционными свойствами