Главная --> Справочник терминов


Асимптотически приближаются Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46; 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10~3 и 1,7-10~3 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината'зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11].

При очень малых скоростях деформации вязкость полимеров -'асимптотически приближается к предельному значению, которое 'называется наибольшей (начальной) ньютоновской вязкостью. '

Уравнение (17) имеет важный практический смысл; оно показывает, что коэффициент эффективности пористого катализатора асимптотически приближается к единице при уменьшении радиуса гранулы и константы скорости реакции kv или при увеличении коэффициента диффузии. При увеличении 8 ->- 1 (th q>s = = 0,99 при (fs = 2,65); поэтому r\ « 3/cps (или 1/cpJ при cps >- 2,6. Иначе говоря, эффективность использования внутренней поверхности катализатора мала для крупных гранул'при больших значениях константы скорости kv и при малых значениях D^ (реакция быстрая, а поры малы). Наивысшая эффективность достигается при использовании гранул минимально возможного размера (рис. 13) [3, с. 113]. Как следует из рис. 13 выход бутадиена практически не зависит от зернения катализатора лишь при размерах его частиц менее 1 мм; это означает, что при 2г ^ 1 мм т] -> 1.

Температурные изменения модуля упругости клея ВК-9, от-зержденного только при комнатной температуре, имеют более сложный характер. Как и в первом случае, с повышением температуры наблюдается резкое уменьшение модуля, но после достижения минимального значения он начинает расти при дальнейшем повышении температуры. При этом значение модуля асимптотически приближается к значению условно-равновесного модуля пленки, сформированной при повышенной температуре.

ния при его локализации. Чем больше напряжение, тем резче переход процесса в лавинную стадию разрушения. В пределе при i—Я) (cr—HBOO) кривая асимптотически приближается к горизонтали, а разрыв в соответствии

Наконец, третий кинетический механизм хрупкого разрыва наблюдается при t>l, т. е. а<1/а, когда согласно уравнениям (5.107) и (5.110) при t — и: одновременно и сплошность и скорость разрушения стремятся к нулю. Следовательно, кривая для заданного напряжения касается оси абсцисс в точке с координатами (1; 0). По мере снижения напряжения кривая асимптотически приближается к оси ординат, причем формально при i — »-оо(а — >-0) долговечность неограниченно возрастает.

Таким образом, с увеличением продолжительности эксперимента напряжение стс асимптотически приближается к пределу длительного сопротивления, который оказывается, однако, неоправданно большим: для 16,40 и 60 °С — соответственно 22,7; 9,7 и 3,9 МПа.

Представляет интерес оценить толщину и плотность граничного слоя в наполненном полиэтилене. График зависимости рг/р0 от Дг/г, удовлетворяющий условию К = 4400 кг/м3, приведен на рис. П. 8. Видно, что в области больших/значений Дг/г отношение рг/ро асимптотически приближается к единице, в то время как при Дг/г < 3 значение рг/р0 резко уменьшается. Поскольку должно выполняться неравенство рг/ро > 0, как видно из рисунка, Дг/г > 1. Более точно значения данных отношений можно оценить, предположив, что положение об аддитивности плотностей граничных областей вокруг сферических частичек аэросила и плотности полимера в объеме справедливо при условии, что расстояние между частичками наполнителя / не превышает суммарной толщины граничных слоев, т. е. I гё^ 2Дг. Значение / можно рассчитать из соотношения

почти постоянный наклон, при высоких —• кривая асимптотически приближается к состоянию насыщения. Эта асимптота соответствует менее чем мономолекулярному слою азота — только около 20% общей поверхности оказывается покрытой адсорбированными молекулами. Для других газов подобные данные были получены при адсорбции их на слюде и стекле. Во всех случаях порядок адсорбции (по ее величине) был такой: метан, окись углерода, азот, аргон и кислород. Тот § факт, что адсорбция сильно Зг изменяется от газа к газу и проходит так неполно, наводит на мысль, что она имеет место лишь в тех точках поверхности, где имеются особенно высокие силовые поля.

обычно используют систему логарифмических координат. Исходная вязкость т]о сохраняется первоначально постоянной, а затем на определенном участке напряжений сдвига (соответственно градиентов скорости) происходит быстрое уменьшение вязкости. При очень высоких значениях напряжения сдвига эффективная вязкость асимптотически приближается к постоянной величине т]оо, которая, однако, не всегда достигается. Как показывают эксперименты, вязкость снижается до величин, на несколько порядков меньше исходной. Так, вязкость вискозы при достижении напряжений сдвига около 4-Ю4 дин/см2'уменьшается от начального значения 50— 250 пз приблизительно до 1 пз (по данным Бреде10, Филиппова и Крюгер11, Виноградова и Пакш-вера12'13 и др.). На рис. 65 приведена зависимость вязкости от напряжения сдвига для вискозы14. Аналогичные результаты были получены и для медноаммиачных растворов целлюлозы.

Далее, если давление на входе в форму поддерживается неизменным, то средняя скорость потока по мере заполнения формы уменьшается (рис. VIII.19, г), поскольку градиент давления на участке входа асимптотически приближается к нулю.

О величине времени релаксации судят по тому, с какой скор* стью макроскопические величины, характеризующие состояние а стемы, асимптотически приближаются к своим равновесным зпач: ниям. Если отклонения от равновесия малы, эти величины изм< йяются по закону:

повышении давления от 49 до 700 ат выходы асимптотически приближаются к постоянной величине [22].

Оснащение отечественных предприятий стандартными материалами, сертифицированными международными аттестационными центрами в качестве эталонных, нецелесообразно из-за их высокой стоимости [3], обусловленной чистотой материалов и, следовательно, особыми условиями их получения. Опыт ведущих зарубежных фирм показал, что для оценки качества каучуков имеет смысл использовать "контрольные образцы для инженерных испытаний". Такие материалы отличаются от серийно выпускаемых повышенным качеством и асимптотически приближаются по составу к стандартным материалам.

Фенолы с негативными заместителями в т- и р-положениях, так же как и карбоновые кислоты, ассоциируются в нафталине и бензоле, но их кривые идут почти по прямой линии, а кривые кислот асимптотически приближаются к значению приблизительно вдвое большему, чем первоначальное 23.

О величине времени релаксации судят по тому, с какой скоростью макроскопические величины, характеризующие состояние си-' стемы, асимптотически приближаются к своим равновесным значениям. Если отклонения от равновесия малы, эти величины изменяются по закону:

О величине времени релаксации судят по тому, с какой ско стью макроскопические величины, характеризующие состояние стемы, асимптотически приближаются к своим равновесным зпа ниям. Если отклонения от равновесия малы, эти величины из: няются по закону:

жащей ниже диагонали (см. рис. 5.17), наблюдается переход от механо- к термодеструкции. По мере снижения напряжения кривые сплошности асимптотически приближаются к ординате. Ниже приведены данные по изменению молекулярной массы дифлона в процессе статической усталости (до испытаний молекулярная масса составляла 28000):

несколько выше предполагаемой равновесной точки и наблюдают понижение мениска во времени, причем отсчеты производят через каждую минуту в течение 10—20 мин. (уровень растворителя в левом капилляре остается во время измерения практически неизменным); затем мениск в правом капилляре опускают несколько ниже точки равновесия и отмечают повышение мениска во времени. Обе кривые, как видно из рис 103, асимптотически приближаются к равновесной точке; падающая и "восходящая кривые изображаются на графике так, чтобы точки с равным наклоном отвечали одному моменту времени т, после чего наносят полусуммы значений соответствующих точек в зависимости от времени. Полученная общая асимптота определяет равновесный уровень в правом капилляре (см. рис. 103).

Из рис. 186 видно, что в то время, как в одной трубке уровень растворителя понижается, в другой он растет, причем объемы в обоих коленах асимптотически приближаются к равновесным значениям.

Если в качестве критерия (показателя) процесса деструкции при мастикации принять пластичность по Дефо, то получают кривые, приведенные на рис. 25. Деструкция и соответственно способность к пластикации асимптотически приближаются к значению DHco пластичности по Дефо (DH). Было показано, что предел этой величины зависит от внешних условий мастикации: используемой аппаратуры, скорости вращения валков, зазора между валками, навески. Следовательно, получение максимальных результатов обусловлено выбором технологии.

Используя последнее выражение, можно получить определенную конкретную информацию относительно перехода спираль —клубок. Например, на рис. 11.43 приведены результаты расчетов трех собственных значений матрицы Q для случаев, когда v/u = 0,1 (пунктирная линия) и -v/u = 0,0141 (сплошная линия) [73]. Исходя из физического смысла параметров ц и у, можно было предположить, что v <^ w, и поэтому отношение этих величин вначале выбирали равным 0,1, а затем подставляли экспериментальное значение 0,0141 для поли-у-бензил-?-глутамата (R = СН2СН2СООС6Н5) в смеси дихлорэтана и дихлоруксусной кислоты, взятых в соотношении 3 : 7. Как можно видеть из рис. 11.43, максимальные собственные значения матрицы начиная с w/u = 1, идут либо вдоль асимптоты К/и = 1, либо асимптотически приближаются к линии К/и = w/u. Приведенный график иллюстрирует картину перехода из состояния статистического клубка, характеризующегося равенством К — и, в спиральную конформацию с К = w. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что этот переход не является резким и, следовательно, отличается от фазовых переходов. Упомянутые выше две асимптоты описывают собственные значения матрицы Q в случае v =. 0.




Ацилоиновая конденсация Адгезионные характеристики Адгезионной прочностью Адгезионного разрушения Адгезионную способность Адсорбции эмульгатора Адсорбции сополимера Абсолютной конфигурации Адсорбционной способности

-