|
|
|
Главная --> Справочник терминов Атактический полипропилен Озонирование, концентрация переки- Акрилонитрил — винил ацетат, ак- Газовая фаза, раствор, окисли- Атактический, изотактический Повышение сорбционной способности [170J Полипропилен: атактический изотактический СН3 -СН2-СН- 0,175 0,230 атактический изотактический В зависимости от способа синтеза может быть получен полипропилен различного строения: атактический, изотактический и синдиотактический. Молекулярная масса полипропилена обычно колеблется в пределах 30000—500000. Физико-механические свойства полипропилена зависят в основном от пространственного расположения боковых групп. Атактический полипропилен является аморфным мягким и липким веществом. Изотактический полипропилен является кристаллическим полимером, содержащим 95— 98% изотактической фракции и 2—5% атактической. Плотность такого полимера 900—920 кг/м3, температура плавления составляет 160—170 °С. В зависимости от способа синтеза может быть получен пол) пропилен различного строения: атактический, изотактический синдиотактический. Молекулярная масса полипропилена обычи колеблется в пределах 30000—500000. Физико-механические CBOI ства полипропилена зависят в основном от пространственного pai положения боковых групп. Атактический полипропилен являете аморфным мягким и липким веществом. Изотактический полипрс пилен является кристаллическим полимером, содержащим 95-98% изотактической фракции и 2—5% атактической. Плотное! такого полимера 900—920 кг/м3, температура плавления coerai ляет 160—170 °С. Полидодецилметакрилат Полиизоборнилметакрилат Полиизобутилметакрилат атактический изотактический Полиизопропилметакрилат атактический изотактический синдиотактический Поли-гс-карбометоксифе- Полициклогексилмета-крилат атактический изотактический Поли эти л метакрилат Поли метил метак рилат атактический изотактический 370 376 378 378 393 320 0,854 0,864 0,866 0,865 2,0 2,2 1,3 ' 2.9 0,23 0,18 0,24 0,28 0,20 0,21 [149] [296] [386, 389] [71] [99] [389, Полиметилметакрилат Полиметилметакрилат Поли-н-октилметакрилат Полипропилен атактический изотактический Полистирол Следующей структурной 'характеристикой, определяемой химическими методами, является расположение мономерных звеньев, которое может носить линейно-регулярный и пространственно-регулярный характер. Пример структуры первого типа, в которой мономерные звенья упорядоченно расположены в полимерной цепи, приведен на рис. 2.1, "а. При этом различают варианты присоединения «голова к хвосту» (рис. 2.1, а слева) и «голова к голове» (рис. 2.1, а справа). Полимерные молекулы, которым присуща пространственная упорядоченность, называют стереорегулярными. Эта особенность строения имеет большое значение в случае полимеров (а-олефинов), таких, как полипропилен. Так, изотактический полипропилен — это жесткий полукристаллический полимер с температурой плавления 165 °С, в то время как атактический полипропилен аморфен, мягок и липок уже при комнатной температуре. / — натуральный каучук; 2 —атактический полипропилен; 3—полиизобутилен. V. 9. Изотактический(1) и сшитый атактический полипропилен (II), имеющий Гс = — 20 °С деформировали на 200% при 20°С. Затем образцы извлекали из,зажимов и.измеряли остаточную деформацию. Сравните значения остаточной деформации этих образцов: Атактический полипропилен, раствор в СС14, конц. 1 г/л (по заданию) Цель работы. 1. Провести пиролиз выбранных образцов (изо-тактический полипропилен, атактический полипропилен, полиэтилен) при разных температурах (400, 500, 600, 700 °С). Сущность стереоспецифичной полимеризации заключается в создании строго упорядоченной пространственной структуры линейной цепи этого полимера. При полимеризации пропилена в цепи полимера возникают асимметрические атомы углерода. Их конфигурация может чередоваться беспорядочно, это атактический полипропилен: В атактическом полимере группы X расположены совершенно хаотично, столь же хаотично чередуется R- и ^-конфигурация хиральных центров в полимере. Радикальная и катиоиная полимеризация алкенов СН2=СНХ приводит к образованию атактических полимеров. Атактические полимеры аморфны и имеют сравнительно низкую температуру размягчения. В синдиотактическом полимере расположение заместителя X (например, X = СЩ) строго упорядочение чередуется по обеим сторонам полимерной цепи. Это означает, что в синдиотактических полимерах конфигурация хиральных атомов углерода также регулярно изменяется вдоль цепи: R, S, R, S, E, S, R, S и т.д. Третье возможное расположение заместителей при хиральных центрах полимера достигается в изотактических полимерах, которые имеют одинаковую конфигурацию всех хиральных атомов углерода. В изотактических полимерах заместители X расположены по одну сторону полимерной цепи. Синдио- и изотактические полимеры были неизвестны до 1953 г., когда К. Циглер в ФРГ и Дж. Натта в Италии независимо друг от друга открыли способ стереорегулярной полимеризации алкенов и их производных. Такая полимеризация оказалась возможной только в присутствии катализаторов, состоящих из солей переходных металлов и металлорганического соединения, играющего роль восстановителя. Наиболее известным катализатором стереорегулярной полимеризации является катализатор Циглера-Натта, который получают при взаимо действии триалкилалюминия (КзА1) с четыреххлористым титаном TiCLi. Катализатор Циглера-Натта обычно используют в виде суспензии в инертном растворителе. Полагают, что растущая полимерная цепь координируется с электронодефицитными центрами на поверхности катализатора, но точный механизм катализа до сих пор не установлен. Стереорегулярная полимеризация на комплексных катализаторах получила название координационной полимеризации. Изотактическин полипропилен, полученный при полимеризации пропилена на катализаторе Циглера-Натта, размягчается при температуре выше 175°С, в то время как атактический полипропилен замерзает при -30°С. Полиэтилен, полученный с помощью координационной полимериз аци, называется полиэтиленов высокой плотности; он имеет кристаллическую структуру. Все стереорегулярные полимеры характеризуются более упорядоченной кристаллической структурой по равнению с их атактическим аналогами. За открытие координационной стереорегулярной полимеризации К. Циглер и Дж. Натта были удостоены в 1963 г. Нобелевской премии по химии. В зависимости от способа полимеризации образуется полимер разного стереоизомерного состава. Структура полипропилена может быть нескольких типов (изотактическая, синдиотактическая, атактическая и стереоблочная). Различие между указанными структурами молекулярной цепи обусловливается неодинаковым положением метилыюй группы у третичного атома углерода. Изотак-тический и синдиотактический полимеры имеют совершенно регулярно построенные цепи, располагающиеся вдоль винтовой оси (спирали). Структуру называют изотактической, если все метильные группы находятся по одну сторону от воображаемой плоскости главной цепи. Структура с регулярно чередующимся расположением метильных групп по разные стороны главной цепи называется синдиотактической, а структура со стерически нерегулярной последовательностью метильных групп — атактической. Стерео-изомеры различаются между собой по свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, стереоблокполимеры обнаруживают уже некоторую прочность, хотя и они обладают свойствами эластомеров. Изотактический полипропилен — вязкий продукт с высоким модулем упругости. Более подробно эти вопросы рассматриваются в гл. 4. Атактический полипропилен, с кристаллографической точки зрения, является некристаллическим веществом, рентгенограмма которого (рис. 4.5) характеризуется наличием широкого диффузного кольца с максимумом интенсивности при 2ф=15,8°. Различие в молекулярной структуре атактического и изотактического полипропилена подтверждают не только результаты рентгенографического исследования, но и данные инфракрасного спектра поглощения. В инфракрасном спектре атактического полипропилена (рис. 4.6) отсутствуют полосы поглощения 810, 842, 902, 999 и 1169 слг1, которые характерны для кристаллического полипропилена. Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую-—сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. Помимо описанных выше основных методов переработки применяется газопламенное и вихревое напыление порошкообразного полипропилена. Техника этих процессов та же, что и при напылении других термопластов. Для лучшего сцепления с металлической основой наносят одно или несколько грунтовых покрытий, для которых можно применять атактический полипропилен или полипропилен с низкой степенью изотактичности.  Адгезионных соединений Адгезионной способностью Абсолютной калибровки Адипиновый диальдегид Адсорбции определяется Адсорбции углеводородов Адсорбционная способность Адсорбционное равновесие Адсорбционного взаимодействия |
- |
Навигация