|
|
|
Главная --> Справочник терминов Аварийных ситуациях Так как энергия связи О—О в пероксиде водорода невелика (126 кДж/моль), можно предположить, что реакция пероксида водорода с азобензолом начинается с гемолиза этой связи с образованием радикалов НО-, последующее соударение которых может привести как к образованию исходной молекулы Ь^Ог, так и к генерированию атомарного кислорода, который дополняет свою внешнюю электронную оболочку до октета за счет неподеленной пары электронов одного из атомов азота азогруппы: Применяют и нейтральные натриевые соли сильных минеральных кислот: сернокислый и хлористый натрий, устраняющие процесс комкования при хранении. Добавляют и перекисные соли, например перборат натри» (NaBOa-HsOrSHjO), обладающие отбеливающим и дезинфицирующим свойствами за счет выделения атомарного кислорода в щелочной среде. Вторая группа физических методов не дает непосредственных сведений о строении. В данном случае речь идет о таких свойствах, как преломление света, теплоты сгорания, магнитная восприимчивость, температуры кипения, молекулярный объем и некоторые другие. После определения этих свойств исследователь должен разложить общий эффект на частичные эффекты, которые затем приводятся в соответствие отдельным структурным элементам молекулы. Физические свойства, определяемые подобным образом, называются аддитивными. Они могут быть рассчитаны по аддитивной схеме, согласно которой свойство некоторой системы определяется прямым сложением свойств элементов этой системы. Не следует при этом забывать, что такое отнесение свойств по группам и связям часто крайне условно: рефракция связи С=О в кетонах не совпадает с рефракцией окиси углерода; температура кипения метилена СН2 не имеет ничего общего с инкрементом температур кипения углеводородных гомологов, отличающихся друг от друга на группу СН2; магнитная восприимчивость спиртового кислорода не равна магнитной восприимчивости атомарного кислорода. Аддитивный подход создает иллюзию воспроизведения целого как суммы его частей; в действительности речь идет о том, что целое определяет свойство части, правда, в соответствии с ее спецификой. Пиридин, как и другие азины, окисляется надкислотами с образованием N-оксида. Эту реакцию, имеющую чрезвычайно важное синтетическое значение, можно формально представить как донорно-акцепторное взаимодействие атомарного кислорода, который предоставляет надкислота, с неподеленной электронной парой гетеро-атома. В препаративном отношении реакцию удобно проводить не с самой надкислотой, а с пероксидом водорода в уксусной кислоте [160]. В этом случае надкислота получается непосредственно в реакционной смеси. Возможно применение и других надкислвт (см. монографию [161]). хлор в поваренной соли), и не атомарный («активный») кислород, а ион ОС1~ (для слабощелочной среды) или в целом хлорноватистую кислоту. Однако в силу привычки, сохранившейся и в настоящее время, отбеливающую способность хлорсодер-жащих соединений продолжают связывать с наличием «активного хлора», т. е. такого хлора, который якобы вызывает выделение атомарного кислорода. Из уравнений реакций: н2О + С12 •«---->- НС1 + НОС1 Спирты под воздействием атомарного кислорода образуют альдегиды, а в присутствии сильных неорганических кислот, например серной, превращаются в простые эфиры. Альдегиды. Альдегидами называются органические соединения, в молекулах которых содержится функциональная альдегидная группа СОН. Их можно рассматривать как продукт окисления спиртов. Альдегиды относятся к ядовитым веществам, раздражающим слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, вредно влияющим на нервную систему. При этом, в зависимости от количества атомов углерода, входящих в состав молекулы, запах альдегидов различен: альдегиды с числом атомов углерода от 1 до 6 имеют неприятный, а с большим, чем 6, — приятный цветочный запах. В зрелой бражке альдегиды представлены уксусным альдегидом (ацетальдегид, этаналь) — (С2Н4О), пропионовым альдегидом (пропаналь) — (СзНбО), масляным альдегидом (бутаналь) — (С4НвО), акролеином (пропеналь) — (СзЩО), кретоновым альдегидом (2-бутеналь) — (С4НбО) и фурфуролом (С5Н402). В случае присутствия в зрелой бражке или продуктах ее перегонки матилового спирта и атомарного кислорода ' может образовываться формальдегид (муравьиный альдегид, метаналь) — (СНгО) — при комнатных температурах газ с острым запахом, обладающий высокой растворимостью в воде. Рис. 39.4. Фотореактор для получения атомарного кислорода. Так как энергия связи О— О в пероксиде водорода невелика (126 кДж/моль), можно предположить, что реакция пероксида водорода с азобензолом начинается с гемолиза этой связи с образованием радикалов НО-, последующее соударение которых может привести как к образованию исходной молекулы Н2Ог, так н к генерированию атомарного кислорода, который дополняет свою внешнюю электронную оболочку до октета за счет неподеленной пары электронов одного из атомов азота азогруппы: Рис. 39.4. Фотореактор для получения атомарного кислорода. При определенных режимах действия разрядов и атомарного кислорода наблюдается увеличение прочности. Озон менее реакционноспособен по отношению к насыщенным углеводородам, альдегидам и кетонам и реагирует с этими веществами по иному механизму, вероятно свободнорадикальному. Бринер [363] показал, что озон, по-видимому, является лишь катализатором, ускоряющим окисление альдегидов кислородом; механизм катализа этой реакции озоном неизвестен. Однако в реакции озона с метаном было убедительно показано, что предварительного распада озона с образованием высоко-реакционноспособного атомарного кислорода не происходит [364]. Добавление озона используется для сокращения или полного устранения периода индукции, характерного для многих процессов окисления. Так, например, Хей, Юстенс и Бленчерд [365] применяли озон для инициирования катализируемого ионами кобальта окисления ксилолов. Биологический смысл субстратной специфичности расщепляющих гликоген ферментов легко понять: «ключ» от энергетического «сейфа» — молекулы гликогена — должен идеально подходить к «замку», особенно если вспомнить, что это хранилище должно безотказно открываться в аварийных ситуациях (например, при стрессах). И в то же время эти ферменты не должны действовать ни на какие другие углеводные структуры, иначе при их вклю- Комбинированные системы дозировании, как более универсальные и гибкие, получают все большее распространение. Доминирующая роль участка централизованной развески технически-оправдана, так как в этом случае наряду с высокой степенью автоматизации достигаются высокая точность дозирования, повышенная маневренность и при изменении производственной программы, и в аварийных ситуациях, широкие возможности для корректировки рецептуры. В СССР выпускаются упаковочные агрегаты {например, АУ-ЗЛ, ЛУ-10), которые развешивают ингредиенты и одновременно упаковывают их в полимерную пленку. Навески в пакетах укладываются в накопители, которые по транспортной системе подаются к резиносмесителям. пиков и в аварийных ситуациях, зования оборудовании. Современные производства полиэтилена находятся на высоком уровне автоматизации и широко оснащены различными контрольно-измерительными приборами и средствами автоматики [80]. Эти традиционные системы автоматизации достаточно хорошо' справляются с задачами стабилизации отдельных параметров и обеспечивают оператору необходимую информацию о режимах функционирования отдельных узлов установки. Кроме того, в связи с возможностью неустойчивых режимов работы реактора полимеризации в системе управления процессом предусматриваются специальные средства автоматической защиты процесса при аварийных ситуациях. В период освоения Оренбургского ГКМ, когда газосборные системы не были оборудованы специальными защитными средствами, при определении толщины стенки внутрипромысловых газопроводов (шлейфов) за расчетное давление принималось статическое давление на устьях скважины. Анализ работы газопроводов на ОКГМ показал, что повышение давления в газопроводах до статического возможно лишь в аварийных ситуациях и только в первый период эксплуатации месторождения, при условии полного отказа всех защитных средств, что на практике исключено, так как в них применена независимая система срабатывания. ров электроэнергии для питания приборов в аварийных ситуациях, в дози- Гибкость транспортной системы на основе ПТК. В системах на основе ПТК возможно хранение контейнеров вблизи зон потребления, т. е. смесительных линий. Таким образом, загрузочная зона (складские бункеры) отделяется от разгрузочной (расходные бункеры). Это создает определенную гибкость в работе системы и повышает ее надежность, т. е. снижает простои при непредвиденных остановках и аварийных ситуациях. Наличие ПТК позволяет предусматривать вблизи резиносме-сителей подвесные склады для хранения контейнеров с техническим углеродом, создающие определенный технологический резерв, используемый в аварийных ситуациях. С помощью микро-ЭВМ возможна организация распределенных систем, в которых имеется возможность динамического распределения вычислительных задач между отдельными подсистемами. Поэтому при выходе из строя какого-либо элемента системы его функции теряются не полностью, так как полностью или частично «подхватываются» другими микро-ЭВМ. Этот процесс перераспределения функций в аварийных ситуациях называют реконфигурацией системы, благодаря чему децентрализованная система при аварии не отказывает, а лишь постепенно деградирует. Газоспасательная служба. Назначение газоспасательной службы - помощь обслуживающему персоналу при аварийных ситуациях и спасение людей при авариях. Кроме того, на газоспасательную службу возлагается задача профилактики и предупреждения аварийных ситуаций, а также обучение обслуживающего персонала обращению с защитными средствами (противогазами, индикаторами, анализаторами). 1. В качестве манометра используют U-образную трубку, заполненную ртутью с высотой столба 400 мм. Для предотвращения разброса ртутн при аварийных ситуациях (резкий подъем давления в реакторе и т. д.) открытый конец трубки соединяют с ловушкой. Средства контроля параметров процесса на установке позволяют обслуживающему персоналу контролировать работу всех механизмов и агрегатов питания электрофильтра, своевременно принимать меры при нарушении регламентных параметров пылегазового потока и отключать электрофильтр при аварийных ситуациях.  Адсорбция десорбция Адсорбции полистирола Адсорбционными свойствами Адсорбционной хроматографии Адсорбционного потенциала Адсорбцию полимеров Абсолютной температуре Агрегативную устойчивость Агрегатного состояния |
- |
Навигация