Главная --> Справочник терминов


Автоклава переносят В автоклав емкостью 150 мл загружают 75 мл свежеперегнанного фурфурола и 0,5 — 1 s меднохромового катализатора и гидрируют при 170° и давлении 90 — 100 атм. Гидрирование заканчивается за 1,5 — 2 часа. Гидрогенизат извлекают из автоклава, отфильтровывают от катали-

По окончании гидрирования гидрогенизат извлекают из автоклава, отфильтровывают от катализатора, отгоняют спирт, а остаток перегоняют в вакууме.

76,6 г свежеперегнанного фурфурилиденаминоэтанола, 100 мл диок-сана и 7 г меднохромового катализатора (примечание 1) помещают в стальной вращающийся автоклав емкостью 0,5 л. Начальное давление водорода 90 атм. Гидрирование ведут при ПО—120°. Реакция заканчивается через 2—3 часа, по поглощении около 1 моля водорода на 1 моль вещества (примечание 2). По охлаждении автоклава катализат извлекают из автоклава, отфильтровывают катализатор, диоксан отгоняют на водяной бане при слегка уменьшенном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. •

20 г свежеперегнанного 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурилбутанона, 20 мл метанола и 1,5 г никеля Ренея помещают в стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл. Перед началом гидрирования автоклав дважды промывают водородом. Начальное давление водорода 50—75 атм.; температура комнатная. Гидрирование заканчивают после поглощения рассчитанного на восстановление одной двойной связи количества водорода (2,55 л). После окончания гидрирования катализат выгружают из автоклава, отфильтровывают катализатор и отгоняют метанол на водяной бане при уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме при 4 мм, собирая фракцию с т. кип. 124,5—126,5°. Выход 54—55% теоретического.

По окончании гидрирования катализат выгружают из автоклава и отфильтровывают от катализатора. Растворитель отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют при атмосферном давлении с помощью колонки Видмера. Т. кип. 162—164°. Выход 43—45% теоретического.

Начальное давление водорода 100—120 атм., температура комнатная. Гидрирование заканчивают после поглощения 3 л водорода, что определяют по спаду давления в автоклаве. После окончания гидрирования катализат выгружают из автоклава, отфильтровывают катализатор, растворитель отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют в вакууме при 10 мм. * Выход 9,0 г — 82% теоретического.

После окончания гидрирования катализат выгружают из автоклава, отфильтровывают катализатор. Растворитель отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме при 14 мм.

После охлаждения и вскрытия автоклава отфильтровывают катализатор и отгоняют растворитель. Остаток очищают перегонкой или перекристаллизацией. Выход 80—90%.

В 2-литровый автоклав помещают 720 г (6 молей) чистого ацето-фенона и 1 столовую ложку никеля Ренея (стр. 338). После того как крышка автоклава с манометром будет плотно закреплена, в него вводят 700 мл (30 молей) жидкого аммиака (примечание 1). Смесь гидрируют при 150° под давлением 250 — 350 am (примечание 2). Реакции предоставляют идти до тех пор, пока происходит поглощение водорода, что обычно занимает 4 — б час. После этого автоклав охлаждают, избыток аммиака выпускают, а содержимое автоклава отфильтровывают от катализатора. Смесь охлажда'ют в бане со льдом, подкисляют концентрированной соляной кислотой (200 — 300 мл) ДО кислой реакции на конго и перегоняют затем с водяным паром в течение 10 — 12 час., чтобы удалить избыток ацетофенона (примечание 3). Остаток охлаждают -и медленно прибавляют к 200 г твердого едкого натра, содержащегося в колбе, погруженной в баню со льдом. Амин отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Вытяжки и основную порцию амина соединяют вместе и сушат над твердым едким натром. Бензол отгоняют, а остаток фракционирует в вакууме. Выход а-фенилэтиламина (примечание 4) с т, кип. 80—81° (18 мм) составляет 320—380 г (44—52% теоретич.; примечание 5).

комнатной температуре и начальном давлении водорода 100 атм. После поглощения водорода 6,:25 л (62,5 атм), рассчитанного на восстановление одной двойной связи, гидрирование заканчивают. Гидрогенизат извлекают из автоклава, отфильтровывают катализатор. Растворитель отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении, а остаток перегоняют в вакууме, выделяя фракцию с т. кип. 84—85° С/2 мм и nD20 1,4792. Выход гидрированного аддукта 33,3 г (90%).

Амид 2,4,6-трис-(трифторметил)-бензойной кислоты. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 50 мл помещают 9,85 г (0,03 моль) фторангидрида 2,4,6-трис-(трифторметил) -бензойной кислогы, 60 мл 25%-ного водного раствора аммиака и нагревают. 4 ч при 120—130°С. После охлаждения.содержимое автоклава .отфильтровывают, осадок промывают водой, а затем гексаном для удаления непрореагировавшего фторангидрида. Выход амида 2,4,6-трис-(трифторметил)-бензойной кислоты 9,5 г (96%), т. пл. 223—224 °С (из водного метанола) в запаянном капилляре.

Содержимое стакана переносят в автоклав емкостью 1 л, рассчитанный на 15 ати, снабженный механической мешалкой (можно также пользоваться вращающимся автоклавом), манометром и термометром. Содержимое автоклава нагревают 5 часов при 120 — 130°, причем давление возрастает до ~6,5 ати. После охлаждения. содержимое автоклава переносят в стакан и отсасывают на воронке Бюхнера для отделения от хлористого калия, образовавшегося при реакции. Фильтрат переносят в колбу Клай-зена емкостью 500 ли, метанол отгоняют (примечание 3), а остаток перегоняют в вакууме (примечание 4). Сырой о-нитроанизол разбавляют 200 мл эфира и сушат едким кали, после чего эфир отгоняют. о-Нитроани-зол перегоняют под атмосферным давлением, собирая фракцию, кипящую при 258—265°.

В автоклав, охлаждаемый в бане со льдом, помещают 93 г (I моль) анилина, 50 г окиси магния и 100 г льда, затем добавляют 150 г (2,3 моля) хлористого этила, охлажденного льдом (примечание 1), и закрывают автоклав. При размешивании осторожно нагревают автоклав до 100°. При этом давление возрастает до 20—30 ати. При слишком быстром нагревании автоклава давление может подняться до 50 ати и даже выше (примечание 2). По мере падения давления температуру постепенно повышают до 130° и перемешивают 2—3 часа до тех пор, пока давление не станет постоянным и приблизительно равным давлению водяных паров при данной температуре. После этого автоклав охлаждают, спускают давление и содержимое автоклава переносят в делительную воронку. После отделения водного слоя, содержащего хлор'истый магний, масло промывают водой И перегоняют, причем мутный предгон отбрасывают; основная фракция кипит при температуре 216—217°.

В 430 мл абсолютного спирта растворяют 30 г натрия; причем для растворения последних порций его раствор нагревают с обратным холодильником. Горячий спиртовой раствор переливают в автоклав (примечание 6), смешивают с 75 г (0,36 моля) 2,4-ди-метил-З-ацетил-5-карбэтоксипиррола и прибавляют к смеси 36 мл гидразин-гидрата (примечание 7). Автоклав нагревают и в течение 12 час. поддерживают в нем температуру 165—170°. По охлаждении содержимое автоклава переносят в 2-литровую круглодон-ную колбу. Автоклав споласкивают небольшим количеством абсолютного спирта, которое присоединяют к основной массе. Затем в колбу прибавляют 50 мл воды и отгоняют спирт на паровой бане, после чего криптопиррол перегоняют с водяным паром. Спиртовой отгон собирают отдельно. При перегонке с водяным паром пользуются стеклянным холодильником, так как в некоторых опытах после отгонки примерно 1 л дестиллата в холодильнике начинает выделяться белое твердое вещество, которое плавится при комнатной температуре. Время от времени доступ воды в холодильник прекращают, чтобы дать расплавиться застывшему в нем твердому веществу. Перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока капли дестиллата не перестанут идти мутными, что обычно наступает после отгонки 1 700 мл. Во время перегонки с водяным паром над поверхностью дестиллата пропускают медленный ток азота (примечание 8).

По окончании реакции продукт из автоклава переносят в колбу или стакан.

емкостью 300 мл загружают смесь из 25 г тщательно измельченного 2,4-диметил-3,5-дикарбэтоксипиррола, 145 г технического едкого кали в виде порошка и 50 г обыкновенного речного песка. В автоклав приливают 60—70 мл воды, перемешивают содержимое, закрывают и нагревают на масляной или парафиновой бане при 150—170° в течение 3—4 час. По охлаждении содержимое автоклава переносят в литровую круглодонную колбу и перегоняют с водяным паром. Верхний слой дестиллата отделяют, сушат над хлористым кальцием и разгоняют в вакууме (в токе азота) из колбы Клайзена с небольшим дефлегматором. Почти все содержимое переходит при 48° при 2 мм. Выход 36 г (95% от теоретич.).

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 3,62 г (0,01 М) окиси трис-(«-метилбензил)фосфина, 30 мл ледяной уксусной кислоты и 0,6 г платинового катализатора (см. примечание 1). Для удаления воздуха автоклав дважды «промывают» водородом, создавая давление 5—10 атмосфер. Затем надавливают водород до 80—100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают его до 80—100°: Вращение автоклава и нагревание продолжают 3—5 часов, пока поглотится теоретически рассчитанное количество водорода (см, примечание 2). После охлаждения автоклава до комнатной температуры спускают давление через шлаиг под тягу. Содержимое автоклава переносят в коническую колбу и промывают автоклав несколько раз ледяной уксусной кислотой. Уксуснокислый раствор после отделения катализатора нейтрализуют по фенолфталеину 20%-ным водным раствором едкого кали и выделившееся вещество экстрагируют эфиром. Эфирный слой отделяют и сушат прокаленным сульфатом натрия, после чего эфир отгоняют в вакууме. Получают 3,8 г кристаллической окиси трис-(я-метилгексагидробен-зил)фосфина. После перекристаллизации из смеси диметил-формамида и воды, взятых в соотношении 5:1, получают 3,68 г окиси с т. пл. 134—135°.

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 2,74 г (0,01 М) бис-(/г-метилбензил)фосфиновой кислоты, 30 мл этилового спирта и 0,4 г платинового катализатора (см. примечание 2). Для удаления воздуха автоклав дважды «промывают» водородом, создавая давление 5—10 атмосфер. Затем нагнетают водород до 80—100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают его до 50—80°. Вращение и нагревание автоклава продолжают 3—5 часов, пока поглотится теоретически рассчитанное количество водорода (см. примечание 3). После охлаждения автоклава до комнатной температуры давление спускают через шланг под тягу. Содержимое автоклава переносят в коническую колбу и автоклав промывают несколько раз спиртом. -Спиртовый раствор после отделения от катализатора упаривают досуха. Бнс-(л-метилгексагидробензил)фосфиновая кислота кристаллизуется в виде мелких игл. Ее перекристаллизовывают из смеси диметилформамида и воды, взятых в соотношении 8:1, и получают 2,8 г бис-(м-метилгексагидробензид)фосфи-новой кислоты, что составляет 98% от теоретического выхода; температура плавления кислоты 82—83°

растает до ~6,5 ати. После охлаждения.содержимое автоклава переносят

жимое автоклава переносят в делительную воронку. После отделения

М,М-Диэтиланилин(1П). Эмалированный автоклав на 100 мл, рассчитанный на 5 МПа, помещают в масляную баню. Вводят 18,6 г анилина (см. синтез 1.1), 10 г. MgO и 20 г льда. Затем добавляют 30 г этилхлорида и герметизируют автоклав. В баню помещают термометр и осторожно нагревают («1 ч) реакционную массу до 100°С, давление в автоклаве при этом возрастает до 2—3 МПа. По мере протекания реакции давление в автоклаве уменьшается. Температуру массы постепенно повышают до 130 °С и выдерживают до тех пор, пока давление не станет постоянным и приблизительно равным давлению водяных паров при данной температуре («0,3 МПа, 2—3 ч). Затем автоклав охлаждают, давление спускают, а содержимое автоклава переносят в делительную воронку на 100 мл. Водный слой отделяют, оставшийся маслообразный продукт промывают 100 мл воды (порциями по 20 мл). Собирают установку для перегонки при пониженном давлении с колбой Кляйзена на 50 мл (см. 2-Метилбензотиазол). В колбу переносят маслообразный продукт и перегоняют при остаточном давлении 13,8 кПа, собирая фракцию, кипящую при 146— 148°С.

130 е- сухого солянокислого анилина нагревают в эмалированном автоклаве со 140 г 95%-ного спирта в течение 8 час. при 180°. Давление повышается до 30 аг. Если автоклав достаточно прочен, то можно нагревать до 200°; давление в этом случае поднимается до 55 аг. Потом содержимое автоклава переносят в стеклянную колбу, отгоняют спирт и этиловый эф[Тр, а оставшуюся смесь моно- и дизтил-анилина смешивают со 110 г 30%-ного раствора едкого натра. Затем эту массу энергично размешивают при комнатной температуре с 40 г «-то л у о л с у л ь ф ох л о-р и д а. При этом моноэтилаишшн превращается в толуолсульфоэтнланилид, который но перегоняется с водяным паром. Таким образом, можно отогнать совершенно чистый днэтиланилин. Чистоту полученного соединения проверяют пробой с уксусным ангидридом и в случаё'иеобходимости повторяют обработку п-толуолсульфохлоридом. Выход около 120 г.




Адсорбции определяется Адсорбции углеводородов Адсорбционная способность Адсорбционное равновесие Адсорбционного взаимодействия Адсорбированное количество Агрегативная устойчивость Агрегатным состоянием Акцепторы электронов

-
Яндекс.Метрика