Главная --> Справочник терминов


Автоклаве достигает В автоклав емкостью 250 мл загружают 45 г свежеперегнанного мо-нофурфурилиденциклогексанона, 115 г метилового спирта, насыщенного аммиаком, и 3 г никеля Ренея. После промывки автоклава водородом в него подают водород под давлением 120 атм.

Во вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 22 г эндоксо-тетрагидрофталевого ангидрида, 80 мл безводного диоксана и 2,5 г никеля Ренея. После промывки автоклава водородом подают водород под давлением 80—100 атм. и проводят гидрирование.при температуре 40°. После поглощения рассчитанного количества водорода, на что требуется 5—6 часов, гидрирование заканчивается. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием и отгоняют диоксан при уменьшенном давлении, нагревая колбу на водяной бане. Полученные в остатке кристаллы промывают небольшими порциями абсолютного эфира и сушат в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием. Температура плавления 113—114Ч.

нения автоклава водородом под давлением начинают гидрирование. За процессом следят по снижению давления. Знание свободного объема автоклава, начальных и конечных значений давления и температуры позволяет определять количество поглощенного в реакции водорода.

После продувания автоклава водородом (примечание 1) доводят давление в нем до 100—110 атм. Включив качание и обогрев, поднимают температуру до 160—170°; давление в автоклаве при этом достигает 160—165 атм. Через 30—40' минут начинается равномерное поглощение водорода, продолжающееся 2,5—3 часа; время от времени в автоклав повторно подают водород для поддержания давления в пределах 120—160 атм.

1. Описание установки для каталитического гидрирования, методики заполнения автоклава водородом, проведения реакции и разгрузки автоклава см. .Синтезы гетероциклических соединений", 2, стр. 36—37.

pa — никеля на окиси хрома. После продувки автоклава водородом (примечание 1) подают в автоклав водород до давления 100 атм. Включив качание и обогрев, поднимают температуру до 140°; при этом давление повышается до 145— 150 атм. Поглощение водорода начинается через 30—40 минут после достижения указанной температуры. По мере поглощения давление падает; поэтому периодически подают водород в автоклав для поддержания давления в интервале 120—150 атм.

2. Описание установки для каталитического гидрирования, методики заполнения автоклава водородом, проведения реакции и разгрузки автоклава см. „Синтезы гетероциклических соединений", 2, стр. 36—37.

2. Описание установки для каталитического гидрирования, методики заполнения автоклава водородом и работы с ним см. „Синтезы гетероциклических соединений", 2, стр. 36-37.

нея. После продувания автоклава водородом доводят давление в нем до 50 атм- и, пустив в ход качалку, поднимают температуру до 80°. Начинается поглощение водорода, которое при повторной подаче прекращается через 5—6 часов (примечание 1). Автоклав охлаждают до комнатной температуры, выгружают его содержимое, отфильтровывают от катализатора и, промыв фильтр 50--75 мл абсолютного эфира (примечание 2), растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 92—9б°/10.иж. Выход 20,3—20,6 г или 90,0—91,1% теоретического количества (примечание 3).

3. Описание установки для каталитического гидрирования, методики заполнения автоклава водородом, проведения реакции и разгрузки автоклава см. „Синтезы гетероциклических соединений", 2, стр. 36—37.

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 9,3 г (0,05 М) гс-метилбензилфосфоновой кислоты, 30 мл 95%-го этилового спирта и 0,5 г платинового катализатора (см. примечание 1). После двукратной «промывки» автоклава водородом надавливают водород до 100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают до 80—100°. За 3—4 часа поглощается теоретически рассчитанное количество водорода (см. примечание 2). После охлаждения автоклава до комнатной температуры, спускают давление через шланг под тягу. После разгрузки автоклава спиртовый раствор отделяют фильтрованием от катализатора, фильтрат упаривают досуха.

Д-Нвфтиламив [980]. В автоклаве с мешалкой в течение 8 ч на™ при 150 С 144 г (1 моль), р-нафтола с раствором сульфита аммония пол\ пропусканием 100 г 302 в 400 мл раствора аммиака (d = 0,90) при охла Давление в автоклаве достигает 6—7 am. Затвердевшую при охлажден ционную массу размешивают с небольшим количеством воды, отфильтр промывают водой и растворяют при нагревании в 1,5 л воды с 150 мл KOnut рованнпй НС1. Мутный от непрорсагировавшего нафтола и незначительных чэсгв вторичного амина раствор кипятят с 10 г животного угля и флль' Из отфильтрованного в горячем состоянии раствора осаждают В-пафпи добавляя нри перемешивания 20%-ный раствор .ЧаОН до щелочной pea фенолфталеину. После охлаждения амин отфильтровывают промывают и в вакууме при 30—50° С. Получается 130—140 г красноватого ноочш продукта с т. пл. 109—111° С. Для дальнейшей очистки вещества его nepi ?Л^КпУ^>в " колбе с саблевидной трубкой на металлической бане с темпе] 210 С. Выход чистого амина 125—135 г; бесцветные кристаллы, т, пл.

Автоклав плотно закрывают, включают мешалку и постепенно нагревают в течение 2 часов до температуры 180°. Эту температуру поддерживают затем в течение 30 часов, причем давление в автоклаве достигает

Гидрирование. В качающийся автоклав емкостью 500 мл помечают 95 г (0,446 моля) [З-цианэтилмалонового эфира и 4 г катализатора-никеля Ренея с небольшим количеством (3—5 мл] сухого спирта (примечание 2). Автоклав заполняют водородом до 100 атм. (примечание 3) и включают качание и обогрев. При повышении температуры до 80J давление в автоклаве достигает 120—130 атм. Через 30 минут начинается поглощение водорода, и давление в автоклаве падает, поэтому при той же температуре, время от времени,, подают водород, поддерживая'давление в интервале 100 — 120 атм.

500 г очищенного бутилового спирта (т. кип. 117 — 118°) и 50 г порошка едкого кали загружают в стальной вращающийся горизонтальный автоклав Бергиуса объемом 3 л. Во избежание взрывов при работе с ацетиленом автоклав и манометр не должны иметь медных или латунных частей. Воздух из автоклава вытесняется через вентиль однократной промывкой ацетиленом из баллона, после чего в автоклаве создается максимально возможное давление ацетилена (примечание 1). Автоклав приводится во вращение , при одновременном включении обогрева. Обогрев выключается по достижении температуры 140 — 150° (через 40 — 50 мин.). После остывания автоклава до комнатной температуры (примечание 2) остаточное давление ацетилена в автоклаве не превышает 1 — 2 ат. Остаточное давление спускается во избежание накопления примесей, содержащихся в техническом ацетилене. Операция заполнения ацетиленом автоклава и нагрев повторяются до прекращения поглощения ацетилена. Не следует, однако, добиваться полного равенства заданного и конечного давления, так как в условиях реакции ацетилен частично расходуется на полимеризацию и осмоление. При давлении ацетилена в баллоне 12 — 14 ат требуется введение ацетилена 10—11 раз, а максимальное давление в нагретом автоклаве достигает 20—25 ат.

В автоклав из нержавеющей стали, емкостью 150 мл, предварительно охлажденный до — 40 — 50°, помещают 16,4 г (0,1 г-моля) [3-хлорэтшшзопропилацеталя (т. кип. 58 — 61"при 10 мм, df° 0,9865, Пр 1,4192) и 50 мл жидкого аммиака (примечание 1). Затем автоклав нагревают в электропечи при 140—150° в течение 6 час. Максимальное давление в автоклаве достигает 110 атм. Автоклав охлаждают до комнатной температуры и спускают избыточное давление аммиака. Жидкий продукт реакции отфильтровывают с помощью вакуум-фильтра от хлористого аммония. Автоклав и осадок на фильтре промывают эфиром. Из эфирного фильтрата отгоняют эфир и остаток присоединяют

Смесь нагревают при постоянном вращении автоклава в течение 5—6 час. при 140—150°. При этом давление в автоклаве достигает 1,5—1,8 атм. Получают 93,5 г жидкости соло-менножелтого цвета, обладающей приятным эфирным запахом. Жидкость подвергают разгонке в вакууме в токе сухого азота, при этом получают 85 г а-бутоксиэтилизобутирата с т. кип. 52—53° при 3,5 мм (выход 90,9% от теоретич.).

Во вращающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл (см, примечание 2) помещают 45 мл 25%-ного аммиака, 15,8 г (0,1 М) 3-бромпиридина и 1 г сульфата меди (соли CuSO4-5H20). Герметизируют, нагревают до 180° и при этой температуре смесь перемешивают 18 часов; давление в автоклаве достигает при этом 20 атмосфер. Охлаждают автоклав холодной водой, разбалчивают его, отсасывают содержимое в колбу Бунзена и стенки автоклава смывают небольшим количеством воды. Под тягой к реакционной массе при перемешивании и охлаждении прибавляют 12 г твердого едкого натра. Отделяют верхний слой, а нижний экстрагируют 3 раза эфиром и объединяют экстракты с основной массой. Эфирный экстракт высушивают едким натром, оставляя на ночь, и затем отгоняют эфир. Остаток перекристаллизовывают из этилацетата (! часть технического 3-амииопиридина на 1 часть этилацетата). Выход 3-аминопиридина равен 5 г, что составляет 53% от теоретического; т. пл. 62—63 (испр.). Из остатка после перекристаллизации может быть выделен непрореагировавший 3-бромпиридин (см. примечание 3).

В автоклав емкостью 0,5 л помещают 46 г (0,3 М) хлор-окиси фосфора, 70,5 г (0,7 М) триэтиламнна и 26,4 г (0,6 М) ацетальдегида. .Закрытый автоклав встряхивают. Начинается реакция, вследствие чего температура поднимается до 90— 100°, при этом давление в автоклаве достигает 2—4 атмосфер. После обработки реакционной массы по приведенной методике получают около 30 г дивинилхлорфосфата с т. кип. 58—59° при 11 мм; d420 — 1,2408; «'? — 1,4319.

живают затем в течение 30 часов, причем давление в автоклаве достигает

Декафтордифенил. В стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л, снабженный запорным вентилем, манометром и гильзой для термометра, загружают 500 г (~2,5 моль) хлорпентафторбен-зола, 400 г сухого порошка меди (для лучшего перемешивания можно поместить 2—3 медных стержня) и нагревают 24 ч при 350 °С. При этом давление в автоклаве достигает 60 ат. Затем из автоклава через вентиль и присоединенный к нему холодильник Ли-биха отгоняют декафтордифенил в охлаждаемый снегом с солью приемник (примечание 1). Получают 330—340 г смеси, содержащей по данным ГЖХ ~90% декафтордифенила (71—73%). Смесь перегоняют с дефлегматором, отбирая фракцию с т. кип. 207— 207,5 °С. Выход декафтордифенила 270—280 г (65—67%); т. пл. 67—68 °С.




Адсорбции полистирола Адсорбционными свойствами Адсорбционной хроматографии Адсорбционного потенциала Адсорбцию полимеров Абсолютной температуре Агрегативную устойчивость Агрегатного состояния Акцепторами электронов

-