Главная --> Справочник терминов


Азотнокислым алюминием К липидам относятся также фосфатиды — соединения, построенные по типу сложных эфиров и содержащие остатки спирта (обычно глицерина), высших жирных Кислот, азотистого основания и фосфорной кислоты. К фосфатидам относится, например, лецитин.

Алифатические основания. Поскольку повышение силы азотистого основания связано с возрастанием способности присоединять протон и, следовательно, с доступностью неподеленной электронной пары азота, можно ожидать повышения основности в ряду NH3
Алифатические основания. Поскольку повышение силы азотистого основания связано с возрастанием способности присоединять протон и, следовательно, с доступностью неподелеиной электронной пары азота, можно ожидать повышения основности в ряду NH3
В эфирные экстракты из зерна кроме собственно жиров переходят липоиды — фосфатиды, стеролы, воски, пигменты и другие вещества. Типичным и наиболее распространенным представителем фосфатидов в злаках является лецитин — триглицерид, содержащий фосфорную кислоту и азотистое основание холин. В кефалин вместо азотистого основания входит коламин. Содержание лецитинов небольшое (0,3—0,7% к массе зерна). При гидролизе фосфатидов высвобождается фосфорная кислота — одно из веществ, определяющих кислотность зерна. Фосфатиды играют важную роль в регулировании проницаемости клеток. Стеролы составляют главную часть неомыляемых фракций экстракта из зерна. Из стеролов в зерне присутствуют высокомолекулярные одноатомные спирты — фитостеролы (0,03—0,07%). Они близки к витаминам группы D (кальциферолу). В зерне содержится также фитин — кальциймаг-ниевая соль инозитфосфорной кислоты (0,2—0,5%). Из пигментов найдены каротины, антоцианы, флавоны.

Для того, чтобы свести эту побочную реакцию к минимуму, следует, использовать очень большой избыток аммиака. С другой стороны, восстановительное аминирование можно применять и для получения вторичных или третичных аминов, если в качестве азотистого основания использовать первичный или соответственно вторичный амин.

соответствующего азотистого основания [53].

связывание исходного азотистого основания (вплоть до полного протони-

Важнейшим биологическим объектом всех живых существ является аденозинтрифосфат (АТФ) — сложный эфир рибозы, трифосфорной кислоты и гетероциклического азотистого основания — аденина:

Один из последних патентов для дегидратации ненасыщенного спирта в изопрен предлагает применять соль ароматического азотистого основания и сильной кислоты, например соль анилина и бромисховодор одной кислоты или. анилина и бензолсульфокислоты [18]. Другими веществами, 'дегидратирующими ненасыщенные спирты, являются безводный сульфат магния [19], оксалилсульфат или кислый сернокислый калий [20].

\ Названия нуклеотидов образуются из названий оснований, входящих в их состав, например нукл?отид, содержащий аденин, называют аденозинмонофосфатом (адениловой кислотой). При гидролитическом отщеплении от нуклеотидов остатка фосфорной кислоты образуются соответствующие нуклеозиды. Названия пуриновых нуклеозидов даются по корню названия азотистого основания и суффикса -озин, например аденозин, гуанозин. Отклонение из этого правила делается для гипок-сантин-9-рибозида, который называют инозином. Названия пиримиди-новых нуклеозидов характеризуются окончанием -идин, например ури-дин, цитидин, дезокситимидин.

Японские химики [2] сообщили, что с бромноватистой кислотой, генерированной из NBC и воды, производное 4',5'-дидегид-роадеиозина (3) в качестве основного продукта дает соединение (4). Образование последнего является первым примером г4,4'-циклизации, сопровождающейся одновременным расщеплением кольца азотистого основания пуринового нуклеозида.

Метилциклогексан в запаянных трубках нитруется легко как азотной кислотой уд. в. 1,2, так и сухим азотнокислым алюминием. Основным продуктом реакции в обоих случаях является третичное нитросоедипение. При нитровании азотной кислотой в получающемся небольшом количестве смеси первичного и вторичного нитросоединений преобладает вторичное нитросоединение, тогда как при нитровании азотнокислым алюминием преобладает первичное. Выход сырого нитропро-дукта достигает при нитровании азотной кислотой 58%, при нитровании нитратом алюминия — 72%, считая на углеводород, вошедший в реакцию.

Как и М. И. Коновалов, С. С. Наметкин объясняет нитрующее действие нитрата алюминия гидролизом при температуре реакции нитрата алюминия с образованием азотной кислоты. Азотнокислый алюминий A1(N03)3-9H20 плавится, не разлагаясь, при 73°. При более высокой температуре начинается гидролиз. При 140° происходит полный распад нитрата алюминия на гидроокись алюминия и азотную кислоту. При температурах выше 73° и ниже 140°, очевидно, будет наблюдаться некоторое равновесие между солью и продуктами ее гидролиза. В присутствии углеводорода это равновесие, вследствие вступления HN03 в реакцию, будет постепенно нарушаться, и для восстановления его гидролиз должен будет идти все дальше и дальше. Таким образом, при нитровании азотнокислым алюминием кислота действует не сразу всем своим количеством, а постепенно. Поэтому выходы на нитросоединения в этом случае получаются лучше, чем при нитровании азотной кислотой, «если последнюю взять с тдким расчетом, чтобы относительное количество ее было равно количеству кислоты, которое может образоваться при полном гидролизе нитрата алюминия, взятого для реакции.

При нитровании диизоамила еухим азотнокислым алюминием в течение 8 час. при 130° получалась в основном смесь первичного и вторичного нитросоединений. Из 10 г углеводорода 5 г в реакцию не вступало. Третичного нитропродукта было получено всего лишь 0,5 г.

Возможность применения неорганических нитратов для получения нитросоединений как жирного, так и ароматического ряда изучалась автором настоящей книги. Так, была исследована реакция нитрования п.гептана и изооктана (2,2,4-три-метилпентана) солями азотной кислоты*. Нитрование указанных углеводородов производилось азотнокислым алюминием A1(N03)3.9H2O, азотнокислым висмутом Bi{N03)3-5H20, азотнокислой медью Си(ГГОз)2-6Н20, азотнокислым железом Fe(NO3)3 • 9НаО и азотнокислым цинком Zn(N03)2- 6H20. Реакция проводилась в запаянных трубках при температуре 14(0° и лишь в опытах по нитрованию азотнокислым цинком — при температуре 160°.

1. Нитрование изооктана азотнокислым алюминием происходит с несколько большей скоростью, чем нитрование н.гептана. Например, при нитровании изооктана азотнокислым алюминием выход нитросоединений составлял 25%, считая на азотнокислый алюминий, тогда как при нитровании н.геп-тана выход был равен 20%.

Метилциклогексан в запаянных трубках нитруется легко как азотной кислотой уд. в. 1,2, так и сухим азотнокислым алюминием. Основным продуктом реакции в обоих случаях является третичное нитросоедипение. При нитровании азотной кислотой в получающемся небольшом количестве смеси первичного и вторичного нитросоединений преобладает вторичное нитросоединение, тогда как при нитровании азотнокислым алюминием преобладает первичное. Выход сырого нитропро-дукта достигает при нитровании азотной кислотой 58%, при нитровании нитратом алюминия — 72%, считая на углеводород, вошедший в реакцию.

Как и М. И. Коновалов, С. С. Наметкин объясняет нитрующее действие нитрата алюминия гидролизом при температуре реакции нитрата алюминия с образованием азотной кислоты. Азотнокислый алюминий A1(N03)3-9H20 плавится, не разлагаясь, при 73°. При более высокой температуре начинается гидролиз. При 140° происходит полный распад нитрата алюминия на гидроокись алюминия и азотную кислоту. При температурах выше 73° и ниже 140°, очевидно, будет наблюдаться некоторое равновесие между солью и продуктами ее гидролиза. В присутствии углеводорода это равновесие, вследствие вступления HN03 в реакцию, будет постепенно нарушаться, и для восстановления его гидролиз должен будет идти все дальше и дальше. Таким образом, при нитровании азотнокислым алюминием кислота действует не сразу всем своим количеством, а постепенно. Поэтому выходы на нитросоединения в этом случае получаются лучше, чем при нитровании азотной кислотой, если последнюю взять с тдким расчетом, чтобы относительное количество ее было равно количеству кислоты, которое может образоваться при полном гидролизе нитрата алюминия, взятого для реакции.

При нитровании диизоамила сухим азотнокислым алюминием в течение 8 час. при 130° получалась в основном смесь первичного и вторичного нитросоединений. Из 10 г углеводорода 5 г в реакцию не вступало. Третичного нигропродукта было получено всего лишь 0,5 г.

Возможность применения неорганических нитратов для получения нитросоединений как жирного, так и ароматического ряда изучалась автором настоящей книги. Так, была исследована реакция нитрования п.гептана и изооктана (2,2,4-три-метилпентана) солями азотной кислоты*. Нитрование указанных углеводородов производилось азотнокислым алюминием A1(N03)3.9H2O, азотнокислым висмутом Bi(NO3)3.5H20, азотнокислой медью Cu(NOs)2-6H20, азотнокислым железом Fe(N03)3 • 9НаО и азотнокислым цинком Zn(N03)2. 6Н20. Реакция проводилась в запаянных трубках при температуре 140° и лишь в опытах по нитрованию азотнокислым цинком — при температуре 160°.

1. Нитрование изооктана азотнокислым алюминием происходит с несколько большей скоростью, чем нитрование н.гептана. Например, при нитровании изооктана азотнокислым алюминием выход нитросоединений составлял 25%, считая на азотнокислый алюминий, тогда как при нитровании н.геп-тана выход был равен 20%.

Метилциклогексан в запаянных трубках нитруется легко как азотной кислотой уд в 1,2, так и сухим азотнокислым алюминием Основным продуктом реакции в обоих случаях является третичное нитросоедипение При нитровании азотной кислотой в получающемся небольшом количестве смеси первичного и вторичного нитросоединений преобладает вторичное нитросоединение, тогда как при нитровании азотнокислым алюминием преобладает первичное Выход сырого нитропро-дукта достигает при нитровании азотной кислотой 58%, при нитровании нитратом алюминия — 72%, считая на углеводород, вошедший в реакцию




Агрегатного состояния Акцепторами электронов Акцепторный заместитель Акцепторными заместителями Акцепторному механизму Акцепторов свободных

-